Моносахариды эпимеры

Кроме оптических изомеров, являющихся зеркальными отображениями, моносахариды существуют также в виде диастереомеров, т.е. таких изомеров, которые отличаются конфигурацией только одного из асимметрических атомов, такие изомеры называются эпимерами, например, глюкоза и галактоза. В табл. 5 приведены некоторые моносахариды, эпимеры и диастереомеры. [c.64]

Структуры 1—VIII разбиваются далее иа пары эпимеров. Эпимеры — это особого типа диастереомеры, различающиеся конфигурацией верхнего асимметрического атома. Эпимерами являются пары I—II, III—IV, V—VI и VII—VIII. Два моносахарида будут эпимериыми в том случае, если при превращениях, сопровождающихся исчезновением асимметрии у верхнего асимметрического атома, оба моносахарида дадут один и тот же продукт реакции. Для этого можно использовать, в частности, образование озазонов или деструкцию до пентоз. [c.291]

Подобные превращения могут претерпевать все моносахариды. Происходящее при этих превращениях изменение конфигурации у второго углеродного атома альдоз носит название эпимеризации, а альдозы, отличающиеся лишь конфигурацией второго углеродного атома, называются эпимерами. [c.234]

Два очень широко распространенных метода применяются для получения из одной альдозы смеси двух эпимерных высших аль-доз путем присоединения углеродного нуклеофила к потенциальной альдегидной группе моносахарида. Классический метод — циангидриновый синтез по Фишеру — Килиани [31]—включает присоединение циановодорода по двойной связи карбонильной группы (в результате чего возникает новый хиральный центр при С-2) с последующим гидролизом нитрила, лактонизацией образующейся КИСЛОТЫ и восстановлением до альдоз (схема 10). Эпимеры обычно разделяют на стадии образования альдоновых кислот или их лактонов. [c.139]

ЭПИ..., составная часть названий а) производных нафталина с двумя заместителями в положениях 1 и 6 б) соединений, содержащих эпоксидную групну в) пары диастереомерных моносахаридов, отличающихся конфигурацией ближайших к альдегидной группе асимметрич. атомов (напр., глюкоза и манноза — эпимеры), а также других соед., различающихся конфигурацией одного из асимметрич. цен П)ов. [c.711]

Взаимопревращение пар моносахаридов, например D-глюкозы и D-маннозы, которые являются эпимерами по С-2, может быть осуществлено с помощью ферментов. Выделены ферменты, способные эпимеризовать моносахариды по С-2, С-4 и С-5. Пентозы D-ксилоза и D-арабиноза могут быть получены соответственно из D-глюкозы и D-галактозы окислением до соответствующих уроно-вых кислот и последующим декарбоксилированием эти же реакции осуществляются в природных объектах. [c.209]

Восстановление моносахаридов. Моносахариды легко гидрируются по связи С—О и при этом превращаются в многоатомные спирты (сахароспирты). D-глюкоза, например, образует спирт сорбит, а D-манноза-маннит. Восстановление D-фруктозы приводит к эквимолекулярной смеси эпимеров - D-маннита и D- op-бита, так как в результате гидрирования второй атом углерода становится асимметричным. Такого рода восстановление может осуществляться и ферментативным путем. [c.177]

Под каждой формулой, пользуясь учебником, подпишите название моносахарида. Символами О и Ь обозначьте принадлежность его к соответствующему стериче-скому ряду. Укажите, какие из приведенных диастерео-мерных альдоз являются эпимерами [c.67]

При действии разбавленных щелочей альдозы частично превращаются в свои эпимеры и соответствующую кетозу. Так, например, О-глюкоза при этом частично переходит в О-маннозу и О-фруктозу. При действии же крепких щелочей происходит разложение моносахаридов раствор при этом буреет крепкие щелочи разлагают гексозы на молочную и другие кислоты. [c.329]

Соотношение образующихся аномерных ацетатов зависит от взятого в реакцию аномера моносахарида и в сильной степени определяется условиями реакции. Так, при низкой температуре (около 0°) в пиридине обычно образуется ацетат, соответствующий конфигурации аномерного моносахарида, взятого в реакцию, т. е. из а-аномера образуется а-аце-тат, из р-аномера — р-ацетат. С повышением температуры реакция сопровождается эпимеризацией у (i),,b результате чего образуется в большем количестве более устойчивый эпимер, которым в большинстве [c.65]

В-третьих, ОН-группы у других атомов углерода также могут принимать две различающиеся ориентации аОН и еОН. Это приводит к образованию существенно различных по физико-химическим свойствам моносахаридов. Если два аномера различаются ориентацией ОН-групп у одного из атомов углерода (кроме первого), то они называются эпимерами. Например, эпимерами по С4 являются глюкоза и галактоза (см. рис. 2.3). [c.67]

Естественно, что циангидриновый синтез во всех случаях приводит к образованию двух изомерных моносахаридов, отличающихся конфигурацией у Сз- Соотношение образующихся эпимеров, как правило,, зависит от экспериментальных условий. [c.322]

Наряду с этими соединениями одновременно образуются и их эпимеры. Образование сахариновых кислот было открыто Килиани [46] и Нефом [47 ]. Неф предполагал, что они образуются путем миграции двойной связи в ендиоле, возникающем из моносахарида это было подтверждено в известной степени в последующем (см. обзоры [45], [49]). [c.162]

Отдельные представители моносахаридов, Пентозы рибоза, дезоксирибоза и ксилоза. Проблема псптозансодержащего сырья. Гексозы глюкоза, ыанноза, галактоза, фруктоза, Энимеризация сахаров, эпимеры. Витамин С. [c.248]

Конденсацией арабинозы с нитрометаном в присутствии метилата натрия получают цолиоксинитросоединение (VI) как смесь двух диастереомеров (VI и Via). Последнее в виде соли ациформы (VII) обрабатывают серной кислотой, причем происходит характерный распад (реакция Нефа), в результате чего образуется моносахарид, имеющий на один углеродный атом больше, чем исходная арабиноза. Полученную смесь двух эпимеров разделяют обычными в препаративной химии углеводов методами. [c.22]

Реакция с синильной кислотой Моносахариды легко присоединяют синильную кислоту, но в результате образуется новый хиральный центр, что приводит к возникновению двух диастереомерных нитрилов, которые в результате гидролиза образуют лактоны Восстановлением последних амальгамой натрия в слабокислой среде получают смесь двух диастереомерных альдоз — эпимеры D-глюкозу и D-маннозу Этот метод удлинения цепи альдоз, предложенный Килиани, Э Фишер использовал для синтеза гептоз, октоз, ноноз [c.774]

О- и и-Глицериновые альдегиды являются первыми членами гомологических рядов моносахаридов. Следующий член ряда альдоз — тетрозу — можно получить из п-глицеринового альдегида последовательным присоединением к нему цнано-водорода, омылением иитрильиой группы и восстановлением карбоксильного фрагмента в альдегидный. В результате альдегидная группа глицеринового альдегида превращается в спиртовую, что приводит к появлению нового хирального центра в результате существуют два изомера тетрозы — треоза и эритроза, отличающиеся конфигурацией у С-2. Аль-дозы, различающиеся конфигурацией С-2, принято называть эпимерами [16], [c.31]

Поскольку в молекуле моносахарида при этом исчезает один асимметрический центр, то эпимеры альдоз, а также 2-кетозы, 2-аминосахара и даже 2-О-замещенные альдозы, имеющие одинаковую конфигурацию других углеродных атомов, дают озазоны одинакового строения. Так, например, )-глюкоза, >-манноза, О-глюкозамин, /)-маннозамин, /)-фрук-тоза и 2-0-метил-/)-глюкоза дают озазон V. Озазоны обычно получают при непродолжительном нагревании водного раствора хлоргидрата фенил-гидразина и моносахарида в присутствии ацетата натрия (рН б), причем в этих условиях кетозы реагируют значительно легче альдоз [c.116]

Получение идентичных фенилозазонов. Если две альдозы образуют идентичные фенилозазоны и при этом структура одной из них известна, то второй моносахарид является эпимером первого. [c.321]

В первоначальном варианте циангидринового синтеза омыление нитрилов проводилось путем нагревания с большим избытком гидроокиси бария. Позднее было показано что гидролиз нитрилов можно осуществить без избытка щелочи при температуре, не превышающей 50—60° С. При разделении эпимеров, образующихся в результате присоединения элементов синильной кислоты к исходному моносахариду, могут возникнуть серьезные осложнения, поскольку общий метод разделения отсутствует и каждый раз приходится подбирать свой наиболее подходящий вариант. В ряде случаев эпимерные альдоновые кислоты разделяют дробной кристаллизацией в виде кальциевых бариевых свинцовых кадмиевых и других солей. Иногда один из эпимерных лактонов выкристаллизовывается непосредственно из смеси второй эпимер можно выделить в виде амида бруциновой соли двойной соли с бромистым кадмием или фенилгидразида [c.323]

Выяснилось, что сама D-глюкоза не вступает в реакцию с нитрометаном этот неожиданный факт некоторое время служил препятствием к развитию метода, но, к счастью, оказался исключением. Другие моносахариды легко конденсируются с нитрометаном. Образующиеся при этом эпимеры сравнительно просто разделяются дробной кристаллизацией, а полученные дезоксинитроспирты гладко превращаются в соответствующие альдозы по реакции Нефа. [c.324]

Диастереомеры моносахаридов, различающиеся конфигурацией только одного асимметрического атома углерода, называются эпимерами (см. табл. 12.1). Эпимеры — частный случай диастереомеров. Например, В-глюкоза и В-галактоза отличаются друг от друга только конфигурацией С-4, т.е. являются эпимерами по С-4. Аналогично О-глюкоза и О-манноза — эпимеры по С-2. [c.382]

Эпимеризация моносахаридов. Под действием разбавленных щелочей (или органических оснований) при нагревании эпимерные альдозы переходят друг в друга и в соответствующую кетозу. Так, D-глюкоза при нагревании с 2М раствором NaOH превращается в смесь, содержащую кроме исходной D-глюкозы еще D-маннозу (эпимер D-глюкозы) и jD-фруктозу. Кетозы в этих условиях тоже превращаются в смесь исходной кетозы и обеих эпимерных альдоз. Эпимеризация объясняется енолизацией сахара под действием щелочи. При енолизации из D-глюкозы, D-маннозы, D-фруктозы образуется один и тот же наиболее кислый ендиол. [c.471]

Действие щелочей. Эпимерные превращения. При нагревании с щелочами моносахариды осмоляются и буреют, подвергаясь расщеплению и отчасти окислению. На холоду под влиянием разбавленных растворов щелочей эпимерные альдозы (см. Эпимеры) могут превращаться друг в друга одновременно образуется соответствующая им кетоза. В тех же условиях кетозы превращаются в две эпимерные альдозы. Такие процессы называют эпимерными превращениями или эпимеризацией моносахаридов. Например, исходя из D-глюкозы или ее эпимера D-маннозы, а также из соответствующей им кетозы — D-фруктозы можно получить равновесную смесь всех трех моносахаридов. Так, если настаивать раствор D-глюкозы с Са(ОН)2, то через несколько суток в нем обнаруживается 2,5% D-маннозы, 31% D-фруктозы и остается 63,5% D-глюкозы. Эпимеризация протекает и в организмах под влиянием ферментов. Этим объясняется то, что D-глюкоза, D-манноза и D-фруктоза обычно являются спутниками в различных природных продуктах. Они также взаимозаменяемы в пище. [c.265]

Такого типа изомерия моносахаридов называется эпимерией. Эпимерные моносахариды дают тождественные озазоны, так как в образовании озазонов участвуют только атомы С-1 и С-2. Таким образом, эпимеры могут быть легко идентифицированы экспериментальным путем. [c.234]

ЭПИМЕРЫ — стереоизомерные моносахариды, отличающиеся только пространственным расположением групп у асимметрич. атома углерода, расположепного непосредственно у альдегидной группы альдоз или кетонной группы кетоз. Так, напр., Э. является В-глюкоза (I) и В-манноза (II). [c.508]

Вообще эпимеры — стереопзомерные моносахариды, отличающиеся пространстпспны г расположением групп у асимметрического атома углерода, находящегося непосредственно у альдегидной или кетонной группы моносахаридов. Понятие эпимеров распространяют также на стереоизомерные моносахариды, которые отличаются конфигурацией только у одного атома углерода. [c.40]

Строение Д. устанавливают идентификацией моносахаридов, образующихся при гидролизе определением формы (пиранозной или фуранозной), в виде к-рой моносахариды входят в Д., и положением гидроксилов, принимающих участие в образовании гликозидной связи. Конфигурацию полуацетальных гидроксилов, участвующих в образовании гликозидных связей, устанавливают ферментативным путем, с использованием а- и -гликозидаз. Д. получают из природных материалов, напр, сахарозу — из свеклы, лактозу — из молока. Многие Д. получают при неполном гидролизе природных полисахаридов, олигосахаридов и гликозидов, папр. при ферментативном гидролизе крахмала и гликогена — мальтозу, при гидролизе целлюлозы — целлобиозу, из трисахарида ген-циозы — генцибиозу и т. д. Синтетически Д. получают и 3 о м (> р и 3 а ц и е й Д., напр, при щелочной изомеризации лактозы получается пактулоза, из восстанавливающих Д. через гликали получают их эпимеры и т. д. конденсацией моносахаридов и др. [c.571]

ЭПИ — приставка в названиях нек-рых химич. соединений применяется далеко не в однозначном смысле. Так, в химии углеводов она указывает на изменение конфигурации атома углерода, находящегося в моносахаридах непосредственно рядом с альдегидной или кетонной группой (см. Эпимериаация, Эпимеры). В других органич. соединениях приставка Э. иногда служит для обозначения родственных незначительно различающихся единений. Так, энихлор- [c.507]

ЭНИМЕРИЗАЦИЯ — процесс изменения пространственного расположения групп у асимметрич. атома углерода, расположенного непосредственно у альдегидной или кетонной группы моносахаридов. При Э. из моносахарида образуется его эпимер. Э. происходит под влиянием щелочей и специфич. ферментов в нек-рых случаях Э. может идти п под влиянием кислот. [c.508]

Понятие Э. распространяют также на стереоизомерные моносахариды, к-рые отличаются конфигурацией только у одного асимметрич. атома углерода, указывая цифрой, у какого пменно углерода различно положение группы. Так, напр., перечисленные выше пары Э. являются 2-энимерами, а D-ксилоза (III) и D-рибоза (IV) — 3-эпимерами. Процесс взаимного превращения 2-эиимеров происходит при действии на моносахариды щелочей (см. Эпимеризация) и специфич. ферментов. [c.508]

РИБОЗА jHjqOs, мол. в. 150,14 — моносахарид, относящийся к группе альдопентоз (см. Пентозы), эпимер арабипозы. Р. существует в виде оптически активных D- и L-форм и оптически неактивного ра-цемата D,L-P. каждая из этих он форм дает открытую (I) и цик- [c.337]

Напишите уравнения реакций получения этил-гликозида эпимера О-талактозы и метилгликозида эпимера О-арабинозы. (Формулы моносахаридов и глико-зидов должны быть проекционными и перспективными.) [c.140]

Единственное отличие О-глюкозы и 1)-маннозы — различная конфигурация второго углеродного атома. Моносахариды, отличающиеся конфигурацие] у второго углеродного атома, называются эпимерами. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология