Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Спектроскопия ЯМР (основы теории)

    Рассмотрение молекулярных орбиталей и химической связи во втором издании в общем понравилось большинству преподавателей, но показалось им несколько усложненным и трудным для восприятия. Теперь мы разбили этот материал на две части в гл. 12 излагаются основы теории молекулярных орбиталей и ее применения к некоторым двухатомным молекулам, а в гл. 13 рассматриваются многоатомные молекулы и молекулярная спектроскопия. Кроме того, написана новая глава (гл. 11), представляющая собой введение в теорию химической связи в ней используются только представления об электронных парах и отталкивании электронных пар и еще не упоминается о квантовой механике. Рассматриваемая в этой главе теория отталкивания валентных электронных пар (как это ни странно, мало известная в США) дает интуитивно понятный и простой способ качественного объяснения формы молекул. Эти три главы вместе с гл. 14, посвященной химической связи в кристаллах и жидкостях, дают студентам всестороннее представление о принципах химической связи, строения молекул и спектроскопии. [c.10]


    Рассмотрим сначала состояния одного электрона в центральном поле со сферической симметрией, иначе говоря, атом водорода в стационарном и возбужденном состоянии. Прежде всего сделаем краткий обзор экспериментальных данных, лежащих в основе теории, в особенности полученных методами атомной спектроскопии. [c.39]

    ГЛАВА I СПЕКТРОСКОПИЯ ЯМР (ОСНОВЫ ТЕОРИИ) [c.7]

    Поскольку обычно занятия по практическому использованию физических методов структурного анализа следуют после лекционных курсов по молекулярной спектроскопии, физическим методам исследования и после вводного практикума по спектроскопии, происхождение и основы теории молекулярных спектров, зависимости физических свойств от строения молекул и техника молекулярной спектроскопии студентам уже известны и здесь не излагаются. [c.3]

    Пособие посвящено определению малых количеств элементов при анализе чистых веществ и исследованию комплексных соединений методами абсорбционной спектроскопии. Книга состоит из теоретической н практической части, В теоретической — рассматриваются основы теории происхождения электронных спектров, вопросы точности метода, изучение дифференциального метода. Приводятся элементы математической обработки результатов анализа, построение градуировочного графика по методу наименьших квадратов, расчет доверительного интеграла. В практической — описаны методы анализа различных элементов, которые осуществляются на приборах с монохроматическим потоком изучения. [c.383]

    В пособии изложены основы теории ЯМР, техника эксперимента в ЯМР-спектроскопии, вопросы, связанные с важнейшими понятиями спектроскопии ЯМР химический сдвиг и спин-спиновое взаимодействие, влияние обменных процессов и конформационных переходов молекул на спектры ЯМР, корреляция спектров ПМ1> со строением и реакционной способностью молекул. Акцентируется внимание на новейших достижениях в спектроскопии ЯМР (Фурье-спектроскопия, применение ЛСР и т. д.). [c.2]

    Книга написана в традиционной манере. Во вводной части определяется место ЯМР среди других физических методов исследования. В первой главе изложены основы теории ЯМР. Здесь обращается главное внимание на механизмы релаксационных процессов в ЯМР-спектроскопии, в доступной форме дается вывод уравнений Блоха и приводится анализ их решений. Во второй главе описана техника эксперимента в ЯМР-спектроскопии с целью показать как возможности, так и ограничения метода ЯМР. Раскрываются сходство и различие [c.3]


    Молекулярная спектроскопия изучает электронные, колебательные и вращательные уровни молекул и переходы между ними. Электронные уровни в молекулах трактуют, исходя из атомных уровнен на основе теории химической связи (кристаллического поля, поля лигандов, молекулярных орбиталей). [c.216]

    Многи теоретические вопросы ЯМР объяснены вполне убедительно, хотя даже в настоящее время далеко не все эти объяснения понятны химикам. Основы теории ЯМР были тщательно разработаны физиками, однако большинство из них быстро вернулись к другим, очевидно, более интересным для них вопросам, как только стали ясны возможности использования ЯМР-спектроскопии в химии. Для развития ЯМР характерным [c.255]

    Основы теории и практики ЯМР-спектроскопии. 257 [c.257]

    ОСНОВЫ ТЕОРИИ и ПРАКТИКИ ЯМР-СПЕКТРОСКОПИИ [c.257]

    Книга отличается весьма удачным построением и простотой изложения (не в ущерб полноте). После краткой вводной главы, в которой рассмотрена терминология спектральных методов и дан список основной учебной литературы, следуют четыре главы, посвященные соответственно масс-, ИК-, ЯМР- и УФ-спектроскопии. В каждой из этих глав излагаются основы теории метода, рассматриваются техника и методика работы, приводится тщательно классифицированный фактический материал и обсуждаются принципы получения из спектров информации о составе и строении химических соединений. Некоторые главы сопровождаются приложениями, содержащими богатый и тщательно подобранный справочный материал, и снабжены достаточно полным списком литературы. Глава 6 содержит упражнения—двадцать один набор спектров четырех видов. Они подвергаются детальному разбору, по которому можно проследить логику рассуждений при идентификации неизвестных органических соединений. В последней главе приведено 19 задач для самостоятельной работы, т. е. наборы спектров без их интерпретации, а ответами служат ссылки на справочник органических соединений Бейльштейна. Книга богато иллюстрирована спектрами и рисунками. [c.6]

    Особенность спектров НПВО состоит в том, что их интенсивность зависит не столько от собственных свойств образца, сколько от условий эксперимента. В общем случае интенсивность (коэффициент отражения К) возрастает по мере уменьшения угла падения 9. Кроме того, на интенсивность спектров НПВО существенно влияют число отражений N и величина показате-.ля преломления щ оптического элемента (чем меньше 1, тем больше относительный показатель преломления 21 и выше интенсивность полос в спектрах НПВО). В связи с этим при исследовании слабо поглощающих образцов (х2 < 1) рекомендуется работать с элементами многократного отражения (М = 20-50), изготовленными из оптических материалов с относительно низким показателем преломления П (2,0-2,4) при небольших углах падения О (30 5°). Если же объектами исследования являются сильно поглощающие образцы (х2> 1), то целесообразно использовать элементы однократного отражения с 1 > 2,4 и большие углы падения 9 (50-70°). Особую роль в спектроскопии НПВО играет характер контакта между объектом исследования и оптическим элементом. Оптимальным контактом принято считать оптический контакт, поскольку он в наибольшей степени удовлетворяет модели Френеля, лежащей в основе теории НПВО. Отсутствие оптического контакта приводит к заметному искажению спектров НПВО, что затрудняет их качественную интерпретацию и полностью исключает возможность использования экспериментальных данных для каких-либо количественных расчетов. [c.483]

    Следующая гл. 4, посвященная спектрам поглощения комплексных соединений в видимой и ультрафиолетовой областях, сильно отличается от перечисленных выше. В ней отсутствует изложение техники эксперимента, та к как в основном при изучении спектров поглощения используются обычные методы спектроскопии, но зато очень серьезно и подробно изложены современные теоретические представления. Она содержит основы теории атомных спектров и изложение теории кристаллического поля. Чтение этой главы потребует от читателя несколько большего труда, чем чтение остальных глав однако, если проработать ее серьезно, можно получить полное представление о современных теоретических положениях и читать сложные оригинальные работы в данной области. Сводка экспериментальных данных носит в основном иллюстративный характер при этом разобрано большое число наиболее существенных примеров. [c.6]

    В книге изложены основы теории спектральных приборов и их устройства, а также техника спектроскопического эксперимента при исследовании видимой и близкой ультрафиолетовой областей спектра. Помимо призменных и дифракционных спектральных приборов, источников света, методов энергетических измерений и измерения длин волну в книге описаны методы и приборы интерференционной спектроскопии, спектроскопии с временным разрешением, методы исследования аномальной дисперсии и атомных спектров поглощения. Отдельная глава посвящена лазерной спектроскопии. [c.4]


    Изложенные основы теории ЭПР-спектроскопии свободных радикалов дают возможность по характеристикам спектров ЭПР определить состав и структуру радикалов. [c.67]

    Вайнштейн Э. Е., Кахана М. М., Справочные таблицы по рентгеновской спектроскопии, Москва, 1953. Книга имеет 6 глав. В первой приводятся основы теории строения атома, во второй — некоторые физические и математические постоянные, в третьей — общие сведения по рентгеновской спектроскопии, в четвертой и пятой помещены таблицы для рентгено-химического анализа и длины волн линий испускания и краев поглощения элементов от 3 (Li) до 93 (Np). Наконец, в шестой главе приведены энергии рентгеновских уровней атомов элементов в ридбергах. [c.100]

    Фриш С. Э., Техника спектроскопии, Изд-во ЛГУ, 1936. — Основы теории [c.229]

    В предлагаемом учебнике изложены основы теории и практики оптических методов спектрального анализа, даны первоначальные сведения о рентгеноспектральных методах анализа и ЯМР спектроскопии. [c.3]

    Э. E. Вайнштейн, М. М. Кахана, Справочные таблицы по рентгеновской спектроскопии, Москва, - 1953. Книга имеет 6 глав. В первой приводятся основы теории строения атома, во второй— некоторые физические и математические постоянные, в третьей— общие сведения по рентгеновской спектроскопии, в четвертой и пятой—помещены таблицы для рентгено-химического анализа и длины волн линий испускания и краев поглощения элементов от [c.93]

    Книга состоит из восьми глав, которые сгруппированы в три части. Первая часть посвящена основам теории и методике электронной абсорбционной спектроскопии. Она содержит основные положения теории электронных состояний и переходов между ними, необходимые для понимания связи экспериментальных спектральных характеристик молекул со свойствами электронных переходов. Здесь же кратко излагаются современные представления о влиянии растворителя на электронные полосы. Описаны наиболее распространенные спектральные приборы, методика получения и обработки спектральных данных. [c.3]

    Из рассмотрения материалов табл. 4.1 вытекает помимо всего прочего, что для установления структуры молекулы бензола методами колебательной спектроскопии потребовался только подсчет числа полос в инфракрасном спектре и спектре комбинационного рассеяния. Кстати, именно таким путем зачастую решается вопрос о характере координации атомов в комплексных соединениях, а также ионов в растворах. Между тем в самом общем случае при полном решении колебательной задачи в распоряжении исследователя оказывается весьма большая совокупность данных (частоты, форма колебаний, электрооптические параметры и т. д.), позволяющих определять не только строение и симметрию молекулы, но и судить о прочности связей, их взаимном влиянии, распределении электронной плотности и других важных характеристиках. Аналогичное положение имеет место и в других разделах спектроскопии. Так, при изучении и интерпретации электронных спектров органических, неорганических и комплексных соединений хорошие результаты дает проведение квантовохимических расчетов, расчетов на основе теории поля лигандов и т. д. По существу электронная спектроскопия является в настоящее время одним из основных экспериментальных методов, на которых базируется современная теоретическая химия. Совершенно особое значение имеет в связи с этим сочетание и совместное использование различных спектроскопических методов при решении структурных вопросов. Такой комплексный подход к проблеме открывает чрезвычайно широкие возможности и обеспечивает высокую надежность получаемой с его помощью информации о строении химических соединений. Укажем для примера, что при решении задач органической химии наилучшие результаты дает совместное использование методов инфракрасной спектроскопии, ядерного магнитного резонанса и электронной спектроскопии. [c.113]

    За вступительной главой, которая содержит классификацию красителей и вспомогательный материал, следуют главы по разным видам хроматографии, применяемым для разделения и идентификации красителей. В четырех главах обсуждаются популярные методы видимой УФ- и ИК-спектроскопии и более новых ЯМР- и масс-спектрометрии. Предполагается, что читатель знаком с основами теории и практики во всех областях, так же как и с химией синтетических красителей. Поэтому рассматриваются только особенности этих методов в связи с применением для анализа синтетических красителей. [c.15]

    Рассеяние света. Одним из основных преимуществ оптических методов определения размеров частиц является то, что взаимодействие излучения с частицами не меняет структуры системы, т. е. дисперсная с[1стема остается прежней (за исключением тех случаев, когда происходят фотохимические реакции). К числу наиболее перспективных относится метод фотокорреляционной спектроскопии [133, 134]. Причиной светорассеяния является наличие оптических неоднородностей в среде. Такие среды называют мутными. В основе теории рассеяния света в мутных средах лежат следующие предположения 1) размер частиц много меньше длины волны света (/ Д 0,1) 2) не происходит поглощения (раствор не окрашен) 3) форма частиц близка к сферической 4) концентрация частиц мала, так что не происходит интерференции пучков, рассеянных различными частица- [c.94]

    Второй подход — метод молекулярных орбиталей (МО) в конечном счете изображает молекулу как результат взаимодействия всех валентных адектронов со всеми ядрами. Такой подход позволяет лучше объяснить многие свойства органических молекул на основе теории МО созданы и успешно применяются различные варианты расчетов распределения электронной плотности в молекулах. Теория МО весьма плодотворна в приложении к возбужденным состояниям молекул, а поэтому особенно важна для фотохимии, спектроскопии. [c.39]

    Основы теории и практика ангшитического применения физикохимических и физических методов излах аются в разделе курса аналитической химии, специально посвященном этим методам и включающем преимущественно их приложение в количественном анализе. Здесь же ограничимся лишь краткой характеристикой применения некоторых из обсуждаемых методов в качественнолг анализе, дающей более или менее общее представление об их принципиальных возможностях. Исключение составляет рассмотрение методов ИК-спектроскопии, широко применяемых в качественном фармакопейном анализе, — эти методы излагаются более подробно (хотя, конечно, далеко не исчерпывающе). [c.515]

    В монографии обобщены результаты и подведены итоги работ авторов по созданию основ теории бе,зэталонного качественного и количественного аналлза веществ методами спектроскопии. Рассматривается теория качественного и количественного анализа индивидуальных веществ и их смесей на основе математических эталонов, получаемых развитыми методами молекулярного моделирования. [c.103]

    В гл. 6 развиты основы теории двумерной спектроскопии. Обзор различных методов разделения взаимодействий, таких, как химические сдвиги и спин-спиновые взаимодействия, приведен в гл. 7. Методы двумерных корреляций, основанные на переносе когерентности, обсуждаются в гл. 8, в то время как обзор методов изучения динамических процессов (химический обмен и кросс-релаксация) мы дадим в гл. 9. И, наконец, в гл. 10 мы кратко опищем основные принципы получения ЯМР-изображений. Рассмотрение этих принципов мы включили в данную монографию в связи с тем, что многие методы получения изображений применяют двумерную спектроскопию. [c.11]

    Теоретические представления, спектральные характеристики, вопросы стереохимии, кинетики и термодинамики, сведения о важнейших современных методах синтеза и анализа излагаются в тесной связи с обсуждаемым материалом и потому легче усваиваются. Так, например, суть ИК-спектроскопии и масс-спек-трометрии, использование энергетического профиля реакции для суждения о ее механизме описываются уже в разделе об алканах в разделе об алкенах студент знакомится с металлокомплексным катализом (метатезис, гидроформилирование, восстановление, полимеризация), в разделе о диенах-с теорией молекулярных орбиталей, УФ-спектроскопией, кинетическим и термодинамическим контролем реакций и основами теории перициклических реакций, в разделе об алкинах-с представлением о СН-кислот-ности, сопряженных кислотах и основаниях, в разделе об ал-килгалогенидах - с механизмами 5 1- и 5 2-замещения, ролью растворителя и ионных пар в этих реакциях, в разделе о спиртах -с принципом мягких и жестких кислот и оснований, в разделе [c.10]

    Теоретические представления, спектральные характеристики, вопросы стереохимии, кинетики и термодинамики, сведения о важнейших современных методах синтеза и анализа излагаются в тесной связи с обсуждаемым материалом и потому легче усваиваются. Так, например, суть ИК-спектроскопии и масс-спек-трометрии, использование энергетического профиля реакции для суждения о ее механизме описываются уже в разделе об алканах в разделе об алкенах студент знакомится с металлокомплексным катализом (метатезис, гидроформилирование, восстановление, полимеризация), в разделе о диенах-с теорией молекулярных орбиталей, УФ-спектроскопией, кинетическим и термодинамическим контролем реакций и основами теории перициклических реакций, в разделе об алкинах-с представлением о СН-кислот-ности, сопряженных кислотах и основаниях, в разделе об ал-килгалогенидах-с механизмами 5 ,1- и Х ,2-замещения, ролью растворителя и ионных пар в этих реакциях, в разделе о спиртах -с принципом мягких и жестких кислот и оснований, в разделе о эфирах и а-оксидах - с использованием краун-эфиров и межфазного катализа в органическом синтезе, и т.д. Отдельная глава, помещенная после рассмотрения альдегидов и кетонов, посвящена методу ЯМР. Она написана доктором химических наук А. С. Шашковым. [c.10]

    На решение проблемы информационного обеспечения физикохимическими данными направлена разработка системы автоматизированного обеспечения физико-химической газовой динамики рекомендациями с оценками достоверности (система АВОГАДРО) [7]. В основу такой разработки положено представление о физической, математической и информационной моделях предметной области, включающей определенные разделы физики молекулярных, атомных и электронных столкновений, физико-химической кинетики, спектроскопии, кинетической теории газов и газовой динамики. При этом физическая модель формируется в виде образов, представлений и допущений нри описании того или иного явления математическая модель включает набор переменных для онисания состояния исследуемых объектов и уравненш с коэффициентами, замыкающими соотношениями, начальными и граничными условиями, что [c.8]

    Инфракрасная спектроскопия широко применялась при исследовании других полимеров. Выводы таких работ основывались на эффектах ориентации (дихроизм), которые позволяют получать данные о структуре кристалла, и на изменениях в спектре при кристаллизации, обусловленных в большинстве случаев эффектами межмолекулярного взаимодействия. Наибольший вклад в изучение этой области внесли Лян, Кримм и Сезерленд. Среди работ этих авторов есть статьи по полиэтилену и политетрафторэтилену, а также статья [63], в которой излагаются основы теории колебаний полимеров и правила отбора, а также рассматриваются эффекты, возможные при использовании поляризованного излучения. Лян [61 ] провел дальнейшую теоретическую разработку правил отбора в спектрах полиме- [c.604]

    В монографии рассмотрены основы теории и практического применения экоаналитических методов — хроматографии (ГХ, ВЭЖХ, ИХ, ТСХ), спектроскопии (эмиссионный спектральный анализ, атомная абсорбция, атомная флуоресценция, спектрофотометрия в УФ- и ИК-области спектра, люминесценция, масс-спектрометрия, ядерный магнитньгй резонанс и др.) и электрохимических методов анализа (полярография и вольтамперометрия, потенциометрия, кулонометрия и кондуктометрия). [c.3]

    Новая эпоха в развитии спектроскопии началась с работ Н. Бора (1914 г.), положившего основу теории строения атома. Теория Бора дала непринуждённое истолкование основных закономерностей спектров атомов и ионов и позволила разобраться в структуре периодической системы элементов. Однако, теория Бора, представлявшая собой сочетание классических законов механики (движение электронов по орбитам) с специфически квантовыми законами (стационарные орбиты, излучение), являла собой лишь промежуточный этап в развитии представлений об атомах и спектрах. Она не смогла также объяснить различные детали в строении спектров простых атомов и структуру спектра многоэлектронных атомов. Это привело, как известно,, к созданию новой, так называемой квантовой механики, в которой нашли себе разрешение затр днения теории Бора. [c.11]

    Дике и Ван-Хеела (1925), Моермана и Краака (1939) и Фрей-манна с сотрудниками (1946—1948), на работах по изучению инфракрасных спектров (см. ниже, разд. 3) и спектров комбинационного рассеяния, но в основном на работе Дике, Дункана и их сотрудников, выполненной в 1943—1944 гг. в ходе осуществления программы Манхэттенского проекта. В этой работе были получены экспериментальные данные, по своей точности и степени разработанности намного превосходившие все, что было известно в этой области ранее, и, по крайней мере частично, интерпретированные на основе теории спектров кристаллов. Эти экспериментальные и теоретические результаты подробно описаны во втором томе третьего раздела Национальной серии по атомной энергии США (Дике и Дункан, 1949). В настоящей главе мы кратко рассмотрим ранние работы в области спектроскопии солей уранила и дадим несколько более подробный анализ результатов Никольса и Хауса и в особенности Дике и др. [c.19]

    Систематическое применение снектросконической методики к из ению процессов горения уже привело к накоплению обширного фактического материала, нуждающегося в теоретической расшифровке и обобщениях. Попытку такого обобщения и осмысливания химических фактов на основе современных физических представлений о строении и свойствах атомов и молекул и представляет предлагаемая советскому читателю монография Гейдона Спектроскопия и теория горения . Эту книгу с интересом прочитает всякий, изучающий кинетику химических реакций, интересующийся механизмом реакции и индивидуальными особенностями ее отдельных элементарных стадий. [c.5]

Библиография для Спектроскопия ЯМР (основы теории): [c.275]   
Смотреть страницы где упоминается термин Спектроскопия ЯМР (основы теории): [c.4]    [c.6]    [c.6]    [c.251]    [c.251]    [c.6]    [c.7]    [c.142]   
Смотреть главы в:

Физические методы исследования в химии -> Спектроскопия ЯМР (основы теории)



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте