Хромат восстановление при помощи

Электрохимическое получение пероксодисерной кислоты возможно только в диафрагменном электролизере, в котором катодное восстановление ионов персульфата практически не протекает. Получение персульфатов осуществляют как в диафраг-менных, так и в бездиафрагменных электролизерах. Поэтому в лабораторном электролизере для получения персульфата аммония диафрагму можно не применять, что облегчает охлаждение электролита с помощью катода-холодильника. В этом случае в электролит кроме роданида аммония добавляют небольшое количество хромата калия. Последний образует в прикатодном слое защитную пленку гидроксида хрома, играющую роль диафрагмы. [c.187]

Для выделения шестивалентного молибдена а-бензоиноксимом [935] 200 мл анализируемого раствора должны содержать не более 0,(5 г Мо и 10 мл конц. НгЗО . Если присутствуют ванадаты или хроматы, то для их восстановления прибавляют свежеприготовленный раствор сернистой кислоты и нагревают. Продолжают кипячение до исчезновения запаха двуокиси серы. Раствор охлаждают до 5—10° С И прибавляют медленно при перемешивании 10 мл раствора 2 г а-бензоиноксима в 100 мл этанола, кроме того — по 5 мл раствора реагента на каждые 0,01 г Мо. Продолжая перемешивание раствора, прибавляют бромную воду до появления заметного желтого окрашивания, затем — несколько миллилитров раствора реагента. Все оставляют на 10— 15 мин. (не больше ) в охладительной смеси, периодически перемешивая, осадок отфильтровывают, прибавляют небольшое количество мацерированной бу маги, а осадок отфильтровывают через бумагу ( синяя лента ). Первые пор ции фильтрата снова пропускают через фильтр, если они не абсолютно проз рачны. Осадок промывают при помощи 200 мл холодного свежеприготовлен ного раствора, содержащего на 1 л 25—50 мл раствора реагента и 10 мл сер пой кислоты. При стоянии фильтрата, если было прибавлено достаточное кО личество реагента, выделяются игольчатые кристаллы. [c.122]

На рис. 168 показана схема установки для кулонометрического титрования бихромата калия электролитически генерируемыми ионами железа (П). В кулонометрическую ячейку для титрования 4 наливают исследуемый раствор би хромата калия и раствор хлорида железа (III). Катод 6 помещают непосредственно в раствор, а анод 5—в пористый сосуд, содержащий раствор хлорида калия. От аккумуляторной батареи при помощи регулировочного реостата 2 через раствор пропускается ток постоянной силы, контролируемый амперметром 3. При этом в анализируемом растворе на катоде происходит восстановление трехвалентного железа до двухвалентного, которое сразу же окисляется до трехвалентного бихроматом, находящимся в растворе. Этот процесс будет происходить до тех пор, пока весь шестивалентный хром не восстановится до трехвалентного. [c.322]

Иодометрию широко применяют для определения окислителей перманганатов, бихроматов, иодатов, броматов, хлора, брома и других, а также для определения восстановителей сульфидов, сульфитов, тиосульфатов, органических веществ. С помощью иодометрии возможно определение кислот. Метод основан на том, что реакция окисления иодидов иодатами происходит в кислой среде. Количество выделившегося иода при этом эквивалентно содержанию кислоты в растворе. Косвенно иодометрический метод анализа применяют также при определении ионов бария и свинца, осаждая их в виде хроматов с дальнейшим восстановлением хроматов иодидом калия. [c.38]

В случае работы с анодами из диоксида свинца не рекомендуется применять добавки хроматов, поскольку они, из-за образования хромистых соединений свинца, вызывают пассивацию поверхности анода. Предотвращение потерь от катодного восстановления достигается с помощью добавок хлорида кальция в количестве 6,2 г/л [42]. [c.82]

Для устранения этого серьезного недостатка вместо стандартных растворов данного соединения иногда применяют светофильтры или, чаще всего, растворы других соединений, идентичных по окраске (устойчивой во времени). Так, например, вместо растворов цветных индикаторов — органических красителей, выцветающих на свету, применяют смеси растворов хлорида железа (III) и нитрата кобальта при помощи таких растворов можно получить ряд смесей с различным соотношением желтого и красного оттенков. Вместо кремнемолибденовой кислоты, недостаточно устойчивой во времени и трудно получаемой в чистом виде, часто применяется раствор хромата калия. Для колориметрического определения фосфора путем восстановления фосфорномолибденовой кислоты (причем образуется окрашенное в синий цвет соединение) используют эталоны из смеси нитратов меди, кобальта и железа . [c.98]

В электролизере для получения персульфата аммония диафрагму, отделяющую анодное пространство от катодного, можно не применять, что облегчает охлаждение электролита с помощью катода-холодильника. В этом случае в электролит, кроме роданида аммония, добавляют небольшое количество хромата калия. Последний образует в прикатодном слое защитную пленку гидроокиси хрома, играющую роль диафрагмы. Скорость катодного восстановления иона персульфата при этом снижается, что увеличивает выход по току целевого продукта. [c.163]

Задняя часть трубки после лодочки с навеской заполняется последовательно I—слоем крупных частиц окиси меди, предварительно освобожденной от органических примесей прокаливанием в железном тигле (этот слой закрепляется прн помощи дисков медной сетки или рыхлых асбестовых пробок) И — слоем хромата свинца длиной 5 см с размером зерна 2—3 мм для поглощения двуокиси серы П1 — спиралью из серебряной сетки длиной 8 см для связывания свободных галогенов IV — блестящей восстановленной медной спиралью для восстановления окислов азота до свободного азота. Медную спираль необходимо вновь восстанавливать перед каждым сожжением. [c.46]

Трубку для сожжения (см. рис. 74) наполняют следующим образом. Примерно в середине трубки помещают слой длиной 35 см крупной окиси меди, которую предварительно освобождают от всех органических примесей сильным прокаливанием в железном тигле. Слой окиси меди закрепляют на месте при помощи кусочков медной сетки, вырезанных в форме дисков. В конец трубки для сожжения, обращенный к газометрам, вставляют спираль длиной 10 см из окиси меди (приготовление см. стр. 247) так, чтобы между обоими слоями окиси меди оставалось пространство длиной около 20 см, в котором во время сожжения помещают фарфоровую лодочку. Вплотную к слою крупной окиси меди находится слой длиной 5 см зерненого хромата свинца (размер зерен 2—3 мм). Хромат свинца служит для поглощения двуокиси серы, образующейся при сожжении соединений, содержащих серу. Затем следует спираль из серебряной сетки длиной 8 см, которую во время сожжения нагревают не очень сильно она связывает выделяющиеся свободные галогены в галогениды серебра. Находящаяся в конце трубки блестящая восстановленная медная спираль служит для восстановления окислов азота до азота. Эта часть трубки для сожжения имеет обмотку из толстой медной проволоки, которую слабо нагревают горелкой Бунзена. [c.222]

Исследование процессов электролиза. Так же, как и в случае иных химических реакций, применение изотопной индикации позволяет изучить механизм электрохимического процесса. Так, с помощью радиохрома было показано, что хром, осаждающийся на катоде при электролизе хромата, образуется при непосредственном восстановлении хромата без промежуточного образования С1 +. Действительно, если метка вводилась в хромат, то выделяющийся металл бйл радиоактивен если же метился вводимый в раствор хромата СгС1з, радиоактивная метка не попадала в осаждающийся металл. [c.193]

В кислых растворах полярографическое определение хромат-ионов с помощью твердых серебряных амальгамированных электродов не дает положительных результатов [195]. Потенциал восстановления r(VI) сдвигается в более отрицательную сторону, и волна хромат-ионов сливается с волной водорода. Хорошо выраженные волны получаются на фоне 0,1—1 М NaOH. [c.54]

Относительная легкость, с которой хром переходит в состояния окисления 2-f, 3 +, и4 +, в значительной мере упрощает его отделение от многих элементов, мешающих его определению. Так, окисление Сг(1П) до r(VI) перекисью водорода или бромом в щелочном растворе с последующим фильтрованием гидроокисей приводит к отделению от многих металлов. Отделение от анионов достигается затем восстановлением r(VI) до Сг(1И) добавлением кристаллического сульфита натрия и осаждением Сг(ОН)з с помощью NaOH или Nag Og. Этот прием особенно широко используется в радиохимических исследованиях [239, 327] и при анализе различных объектов [94, 266]. Для выделения микроколичеств хрома используют соосаждение Сг(П1) с гидроокисями Fe(III), Ti(IV), [327, 348, 350]. Показано [350], что малые количества Сг(1П) могут быть количественно выделены из растворов с pH 5,5—10,5 с гидроокисями Fe(HI), Zr(IV), Th(IV), Ti(IV), e(IV), La(III), Al(III). Для последующего отделения r(III) от больших количеств указанных элементов используют окисление Сг(1П) до r(VI) с вторичным осаждением гидроокисей [203, 348]. Для проверки полноты такого разделения изучено соосаждение r(VI) с гидроокисями металлов при использовании в качестве осадителя 0,5 М КОН (рис. 20) [348]. С уменьшением pH раствора способность удержания хромат-ионов осадками гидроокисей возрастает в ряду Ti(I V) < Fe(III) < Zr(IV) < Th(IV) < d(n) < Y(III). Отделение микроколичеств Сг(1И) от больших количеств r(VI) проводят с помощью соосаждения Сг(П1) с Zn(0H)2. Эту методику используют при определении примеси Сг(1И) в радиоактивных препаратах Ка СгО , Кз СгаО, и 1СгОз[675]. Для отделения 0,01— 5 J t3 Сг(1П) от 0,01 —10 мг Mo(VI) используют свойство Mo(VI) не соосаждаться с осадком Mg(0H)2 при pH 11,5, в то время как при небольших содержаниях 5 мг) Сг(1П) количественно соосаждается при pH 10,3—13,8 [349]. Отделение Mo(VI) от r(VI) проводят аналогичным образом, но с добавлением этанола для восстановления r(VI) до Сг(1И). Разделение Сг(1И) и Fe(II) ос- [c.126]

N-ДИМЕТИЛ-п -ФЕНИЛЕНДИАМИН СОЛЯНОКИСЛЫЙ (и-диметиланилин хлоргидрат), мол. в. 209,12 [H3NG6HjN(GH3)al3 li — белый или сероватый кристаллич. порошок гигроскопичен, растворим в воде и спирте в кислых р-рах с окислителями дает красное окрашивание обладает сильным физиологич. действием (кровяной, сосудистый и нервный яд). Д. окисляется солями Fe " в нрисутствии HjS с образованием мети.леновой голубой. Получают восстановлением и-нитрозодиметиланилина или метило-Boj o ораняювого с помощью Sn la. Применяют для определения НзЗ и сульфидов V, lJ, Вг , озона в воздухе, в микроскопии для открытия оксидаз, а также как внешний индикатор при титриметрич. определении бария с помощью хромата. в. г. Типцова. [c.562]

Осадок отделяют центрифугированием. В отдельной порции центрифугата (III) открывают катион РЬ при помощи хромата калия К2СГО4 или иодида калия К1 и катион Шg2] восстановлением до свободной ртути. Если присутствует катион РЬ , то обработку осадка при помощи ацетата аммония СНзСООНН4 повторяют до полного удаления сульфата свинца РЬ504. Осадок промывают водой (один раз) и исследуют, как указано при описании систематического хода анализа смеси катионов первых трех групп. [c.39]

Для определения кремния еще в пятидесятых годах было предложено титрование солями свинца(П) [1—3]. Однако эти методы были недостаточно обоснованы и разработаны [4, с. 243]. Более точные рекомендации были даны в статье [15], авторы которой предложили определять кремний в органических соединениях (после разложения вещества) титрованием раствором свинца (II) на ртутном капающем электроде. Кремний в этом случае находится в растворе в виде SiO . Титрование раствором нитрата свинца предложено и для тех случаев, когда кремний присутствует в виде аниона кремнефтористоводородной кислоты, например в гальванических ваннах хромирования [6]. Электролит, в котором присутствует серная кислота и хромат, разбавляют водой и осаждают SO4 и Сг04 сухим карбонатом свинца, перемешивая раствор, до обесцвечивания. Избыток РЬ" удаляют с помощью раствора карбоната натрия, фильтруют через пористый тигель, осадок промывают водой. К фильтрату добавляют 10 мл 0,1 М раствора КС1 и 2 мл 0,1 М соляной кислоты продувают воздухом для удаления СО2, разбавляют водой до объема около 100 мл, устанавливают раствором едкого калия pH л 6,5 (по слабо-зеленой окраске бромтимолового синего) и титруют 0,1 М раствором нитрата свинца при—1,0 В (Нас. КЭ) по току восстановления свинца(П) на ртутном капающем электроде. Содержание фтора не должно быть больше 6 мг. [c.192]

Восстановление органическими соединениями проводят при нагревании под давлением. В стальные автоклавы большой емкости ( 10 м ), снабженные змеевиком и мешалкой, вначале загружают раствор натриевого хромпика концентрацией 65—70% (лучше смесь ЫагСг04 с МагСггО в отношении 1 4), нагревают до 90 °С, закрывают автоклав, а затем медленно с помощью насоса вводят раствор мелассы плотностью 1140 кг/м в количестве 40—45 вес. ч. на 100 вес. ч. хроматов (считая на ЫагСггО ). Реакция восстановления хроматов сильно экзотермическая, благодаря чему температура внутри автоклава повышается до 130—135 °С, а давление до [c.435]

Исходным сырьем при данном методе служат хроматы и бихроматы натрия, восстановление проводится с помощью органических соединений, в основном мелассы, и водорода. Установка аля получения пигмента восстановлением хромпика мелассой показана на рис. XXIII-10. [c.445]

В зарубежной литературе [1, 2, 3], посвященной вопросу применения ионитов для очистки воды от хроматов, указывает-.ся, что регенерационные методы очистки при помощи ионитов более экономичны, чем восстановление шестивалентного хрома с последующим осаждением Сг(ОН)з или осаждением Сг04 в виде ВаСг04 [3, 4]. [c.39]

Как видно из кривых, в случае реакции Сг +—>Сг ток достигает предельного значения уже при общей плотности тока 150— 160 а дм , в то время как скорость реакции Сг +—>Сг + в этих условиях продолжает плавно возрастать, так же как и скорость выделения водорода. Такая разница, на первый взгляд, может показаться странной, так как исходный восстанавливающийся ион в обоих случаях один и тот же. При уменьшении его концентрации у поверхности катода до нуля ток должен был бы достичь предельного значения не только для реакции осаждения металла, по и для реакции образования трехвалентного хрома. Это указывает на то, что в той области потенциалов, где выделяется металлический хром, восстановление хромат-ионов происходит по-разному в случае осанедения металла восстановление протекает непосредственно на электроде электрохимическим способом, а при восстановлении до Сг + оно, вероятно, происходит на некотором расстоянии от электрода химическим путем при помощи атомарного водорода. Последнее предпо-лонгение кажется тем более правдоподобным, что принципиальная возможность восстановления хромовой кислоты до трехвалентного состояния атомарным водородом была уже неоднократно показана в ряде работ[6]. [c.200]

Подход к обезвреживанию токспчиого загрязняющего вен ест-па с экологической точки зрения покажем на примерах локальной очистки сточных вод, содержащих хроматы. Можио назвать и сравнить по экологичности несколько методов восстановления ше-стивалеитиого хрома в трехвалентный с переводом последнего в практически нерастворимый гидроксид восстановление с по-монцло сульфита илн гидросульфита натрия в кислой среде с последующей нейтрализацией, осаждением и захоронением шлама Сг(ОН)з восстановление железным купоросом в кислой или щелочной среде электрохимическое восстановление путем анодного растворения железных электродов в аппаратах проточного типа анаэробное восстановление с помощью специально подобранных микроорганизмов ионообменный метод, который, не изменяя валентности хрома, приводит к извлечению хроматов из сточных вод, повышению их концентрации и после определенных операций — к возврату хроматов в производство. При этом в оборотном цикле используется и вода, очищенная от хроматов. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология