Эквивалентные точки кривых титрования

Все три способа требуют слишком много времени и, кроме того, первый и третий способы мало подходят при малых скачках потенциала в эквивалентной точке. Кривая титрования сульфата натрия азотнокислым свинцом по описываемому способу построена на рис. 1. Кривая не дает резкого подъема в эквивалентной точке, что соответствует величине скачка потенциала. Вместе с тем кривая несимметрична по обе стороны от эквивалентной точки при большом удалении от последней. Вблизи же от эквивалентной точки кривую можно считать симметричной. Эти свойства [c.171]

Если в установке для хронокондуктометрического титрования линейная зависимость показаний регистратора от Электропроводности раствора справедлива только в случаях, когда сопротивление растворов меньше 1000 Ьм, то кривые титрования растворов очень слабых электролитов, имеющих сопротивление выше этой величины, несколько отличаются от наблюдаемых при классическом методе кондуктометрического титрования. В начале титрования на кривых имеется горизонтальный участок, и только с уменьшением сопротивления в процессе титрования кривые приобретают обычную форму. Примером может служить кривая титрования едким натром раствора борной кислоты (рис. 18, кривая 2). Точки эквивалентности устанавливаются графиче- [c.106]

После точки эквивалентности ход кривой титрования определяется концентрацией титранта А+, поскольку Сх- <Са+ [c.193]

Форма кривой высокочастотного титрования зависит от многих факторов, характер влияния которых следует предварительно выяснить, варьируя частоту переменного тока, концентрацию анализируемого раствора и титранта, тип ячейки. Точка эквивалентности на кривой титрования должна находиться на изломе кривой, который находится на пересечении прямолинейных участков. [c.112]

Полуавтоматическое титрование. Метод полуавтоматического потенциометрического титрования отличается от обычного потенциометрического тем, что титрант поступает непрерывно с постоянной скоростью, и поэтому нет необходимости измерять объем титранта, добавляемый в исследуемый раствор. Эту величину заменяет длина диаграммной ленты от начала титрования до точки эквивалентности, поскольку кривая титрования записывается с помощью самописца. [c.118]

Наибольшее распространение получили методы кондуктометрического титрования, основанные на использовании кислотноосновных реакций. Так как при кислотно-основных взаимодействиях в растворах изменяются концентрации высокоподвижных водородных и гидроксильных ионов, то кривые титрования в данном случае имеют резко выраженные изломы, что существенно облегчает нахождение точек эквивалентности. [c.235]

На интервал перехода окраски индикатора влияют температура, присутствующие в растворе посторонние вещества, например, соли, белки, иеводные растворители. Интервал перехода окраски индикатора должен перекрывать положение точки эквивалентности на кривой титрования. [c.332]

Поскольку из этих двух восстановителей уран (IV) —более сильный, он окисляется первым. В области первой точки эквивалентности на кривой титрования наблюдается скачок, поскольку стандартные или реальные потенциалы редокс систем урана и железа отличаются на 0,35 В. Однако второй скачок на кривой титрования является еще более резким, так как потенциалы полуреакций железо(II) —железо(1П) и марганец (VII) — марганец(П) отличаются на 0,83 В. [c.305]

При потенциометрическом титровании с использованием не-поляризованных электродов измеряют равновесный потенциал электрода, находящегося в титруемом растворе. Путем подстановки потенциала электрода в уравнение Нернста можно рассчитать значения активности или концентрации потенциалопределяющего иона в любой точке кривой титрования вне зависимости от того, где находится эта точка - до или после точки эквивалентности или даже если она сама является этой точкой. При определенных условиях метод позволяет проводить титрование до теоретически рассчитанного значения потенциала электрода в точке эквивалентности или до потенциала, установленного при титровании стандартного раствора. [c.232]

При этом активность ионов в любой точке кривой титрования в принципе можно рассчитать с помощью уравнения Нернста для любой из редокс-пар, т.е. Ре(Ш)/Ре(11) или Се(1У)/Се(Ш). На практике до точки эквивалентности более удобно проводить расчет для редокс-системы Ре(П1)/Ре(П), поскольку остаточная концентрация ионов Се(1У) в растворе низкая. Сразу после точки эквивалентности концентрация Ре(П) резко уменьшается, тогда как концентрации Се(1У) и Се(Ш) имеют поддающиеся расчету значения. Следовательно, в этот момент активность ионов легче рассчитать по уравнению Нернста для редокс-системы Се(1У)/Се(П1). Изменение потенциала электрода при переходе от полностью восстановленного состояния к полностью окисленному можно изобразить кривыми, приведенными на рис. 7.3. Положение первого участка кривой определяется стандартным редокс-потенциалом титруемого раствора (i °l), а второго - стандартным редокс-потенциалом титранта [c.237]

Если при выбранном потенциале определяемое вещество восстанавливается, а титрант окисляется, то ток после точки эквивалентности изменит свое направление. При этом кривая титрования пересечет ось абсцисс и таким образом обозначит положение точки эквивалентности. Различные наклоны участков кривой обусловлены различиями в коэффициентах диффузии реагирующих веществ (рис. 14.3, г). Если восстанавливаются (или окисляются) оба исходных компонента реакции, то кривая титрования имеет V-образную форму (рис. 14.3, д). [c.509]

Найти (не учитывая изменения объема) обл асть скачка pH и точку эквивалентности иа кривой титрования 0,5 и. раствора NH4OH 0,5 н. раствором НС1. С какими из обычно применяемых индикаторов можно проводить это титрование [c.292]

Если необходимо анализировать большое количество проб, то удобнее сначала определить потенциал точки эквивалентности по кривой титрования раствора известной концентрации, а затем титровать анализируемые растворы до изменения направления тока в малой цепи (см. 31). [c.330]

Произведя подобный расчет для различных объемов осадителя, можно получить целый ряд точек кривой титрования. Вблизи эквивалентной точки, когда почти все серебро осело, растворимость осадка может быть вычислена, исходя из произведения растворимости Пр [c.198]

Если Пх Ф п-г, то кривая титрования асимметрична относи тельно точки эквивалентности и эта асимметричность возрастает. с различием между Пх и т. Представленные на рис. X. 10 кривые титрования с МпО в кислой среде, когда Лт =.5, показывают, что первая крива значительно асимметричнее второй. [c.297]

Анализ по отражению -частиц применяют для установления эквивалентной точки при титровании методом осаждения [269]. В этом случае строят кривые зависимости интенсивности отражен ного -излучения как функции объема прибавленного титрован ного раствора. Определение точки эквивалентности производят так же, как и при радиометрическом титровании. [c.150]

Вплоть до первой точки эквивалентности форма кривой титрования описывается уравнением Нернста применительно к полуреакции уран (VI) —уран (IV) [c.305]

Частный случай рассматриваемого варианта количественного РМА-радиометрич. титрование, обеспечивающее высокую точность анализа. Перед проведением титрования радионуклид вводят в анализируемый р-р или в титрант, или в оба р-ра одновременно. Точку эквивалентности на кривой титрования (зависимости /у от объема прибавляемого титранта) определяют по резкому изменению уд. радиоактивности одной из фаз при добавлении очередной порции титранта. Для массовых анализов используют установки автоматич. титрования. [c.168]

Существует еще три типа кривых амперометрического титрования,, которые изображены также на рис. 13-9. Если потенциал поляризуемого микроэлектрода поддерживать при любом значении на заштрихованной части диаграммы ток — потенциал, показанном на левой части-рисунка, то кривая титрования вблизи точки эквивалентности будет иметь вид, изображенный на правой части рисунка. Кривые титрования [c.463]

Сначала проводят предварительный опыт. Прибавляют первые порции титранта (NaOH), записывают показания индикаторного прибора и продолжают приливать титрант такими же порциями, следя за ходом стрелки, чтобы сделать предварительное определение положения точки эквивалентности на кривой титрования. Затем проводят точное титрование и строят кривую титрования. Определяют положение точки эквивалентности и количество титранта, израсходованного на определение. [c.144]

Титрование проводили на фоне нитрата калия. Равновесный потенциал системы 12/21 составляет на этом фоне +0,58 в, а системы [Ре(СЫ)бР /[Ре(СН)б] равен +0,45 в. Следовательно, элементарный иод на фоне нитрата калия является окислителем по отношению к ферроцианиду (в кислых растворах, наоборот, фер-зицианид окисляет иодид, так как реальный потенциал системы Ре(СЫ)бР /[Ре(СЫ)б] " смещается в кислых растворах в сторону положительных значений до +0,76 в). Если титрование проводится раствором иода, а в титруе юм растворе находится ферроциа-нид, то кривая титрования при небольшом напряжении (5—10 мв) имеет до точки эквивалентности такой же ход, как в случае титрования ферроцианида перманганатом. Но после конечной точки ток резко возрастет, так как пара 12/21 идеально обратима и минимального напряжения достаточно для обеспечения катодного и анодного процессов — восстановления иода до иодида и окисления иодида до иода (рис. 40, кривая 2). Следовательно, титрование с двумя индикаторными электродами с использованием двух обратимых систем вполне возможно. [c.106]

Строят график зависимости величины потенциала от количества пошедшей на титрование кислоты. Первая эквивалентная точка кривой титрования соответствует концу титрования свободной щелочи, вторая — дихлорфенолята натрия. [c.181]

Если кислота очень слабая, например титруется фенол, то pH 0,1 н. раствора этой кислоты оказывается еще выше и в процессе добавления основания pH становится больше 7 еще задолго до достижения точки эквивалентности. Но и в этом случае, как показывает рис. XVIII, 4, образуется буферный раствор, и при добавлении от 2 до 8 мл щелочи pH раствора возрастает гораздо медленнее, чем в начале и в конце титрования, когда близка эквивалентная точка. Кривая титрования подобных кислот совсем не имеет вертикального участка, как в предыдущих примерах, и титрование ведется с эталонным раствором. [c.477]

Для определения содержания уксусной кислоты в растворе используют стандартные растворы гидроксидов натрия или калия. Рассчитывают начальную точку кривой титрования, промежуточные точки кривой и точку эквивалентности для случая, когда титруют 10 см 0,1 н. раствора уксусной кислоты 0,1 н. NaOH. [c.318]

Кривые титрования имеют значение для общего представления об изменениях концентраций реагирующих веществ во время титрования и о скачкообразном изменении вблизи точки эквивалентности. По кривым титрования можно установить вс13Мож-кость применения объемного анализа для определения отдельных компонентов в тех или других условиях. [c.277]

Обозначим число экв. нитрата серебра, добавляемого к 1 дм раствора тиосульфата натрия, через у, количество серебра, эквивалентное количеству тиосульфата, находившемуся в исходном растворе, через уц. Кривая титрования изображена на рис. X. 14. На ней видны две точки эквивалентности. Одна из них (уо) соответствует окончанию реакции комплексообразования, другая (2уо) —реакции осаждения комплексной соли, причем первая выражена более четко. Если через у1 и у2 обозначить количество моль ионов Ад+, добавленных к титруемому раствору в двух точках кривой титрования, из которых одна (а) лежит до достижения перевой точки эквивалентности, а другая (Ь) после достижения второй точки эквивалентности то [c.637]

Применение этих методов особенно удобно тогда, когда титруемый раствор окрашен, т. е. когда работать с индикаторами невозможно, а также при титровании смесей, когда на кривой титрования появляется больше одной точки эквивалентности. Существенны преимущества потенциометрических методов и при титровании разбавленных растворов (обычно до 0,001 н.), когда эквивалентный участок кривой титрования узок и применение индикаторов в отдельных случаях связанр со значительными ошибками. Потенциометрические методы используют широко не только для анализа, но и как метод исследования при решении разнообразных химических проблем (определение констант протолиза кислот и оснований, констант устойчивости комплексов и др.). [c.328]

В приведенном примере эквивалентная часть кривой титрования ограничена значенияьГи pH от 4,70 до 9,30. Это значит, что в данном случае в качестве индикатора можно использовать метиловый красный (р7" = 5,5), бромкрезоловый пурпурный (рГ == = 6,0), феноловый красный (рТ = 7,0), тимоловый синий (рГ = 8 5), фенолфталеин (рг = 9,0) и любые другие индикаторы, показатель титрования которых лежит в рассмотренной области, хотя у некоторых из них он значительно удален от точки эквивалентности, для которой pH = 7. [c.245]

При титровании слабого основания сильной кислотой, например 0,1 н. раствора NH4OH, точка эквивалентности на кривой титрования (рис. 68) расположена в области низких значений pH. Объясняется это тем, что нейтрализованный раствор содержит соль сильной кислоты и слабого основания, и гидролиз такой соли вызывает кислую реакцию раствора. pH в точке эквивалентности, например для раствора NH4 I, можно вычислить по формуле [c.368]

Так как в области до избытка основания концентрация Н3О+ зависит не только от аналитической концентрации кислоты, но и от ее константы протолиза Ка, размеры эквивалентной части кривой титрования уменьшаются при работе с более разбавленными растворами, а также при титровании более слабых кислот. На рис. X. 3 показаны кривые титрования 0,1000 н. растворов слабых кислот е различивши значениями Ка 0,1000 н. раствором NaOH. Как видно, в случае титрования кислоты с Ка = 1 10 эквивалентная часть настолько мала, что титрование становится невозможным. Можно легко показать, что определение точки эквивалентности при помоши индикатора возможно только в том случае, если выполняется условие/СаСнв ЫО . [c.248]

ОТ 24,99 ДО 25,01 мл pH раствора изменяется от 4,70 до 9,30, это означает, что для титрования может быть использован любой ир-дикатор, значение р- щ (или более точно рГ) которого лежит в указанном интервале. Ошибка, обуслойленная прекращением титрования не точно в точке эквивалентности, в этом случае будет, меньше ошибки, коуорая допускается при измерении объемов ти труемого вещества и титранта. Та часть кривой, которая заключена между значениями pH-, при которых титрование можно прекратить без большой ошибки для измерения, называется эквивалентной частью кривой титрования. [c.245]

Как видно, в этом случае эквивалентная часть кривой титрования располагается несимметрично по отношению к нейтральной точке и цолностьк 1ежит в основной области — в интервале [c.247]

Оба рассмотренных примера установления точки эквивалентности имеют очень частный характер, справедливый для определенных конкретных реакций. Гораздо более общим характером обладают так называемые редокс-индикаторы, применимые в принципе во всех разделах редоксметрии. Эти индикаторы — вещества, которые по достижении определенного редокс-потенциала в си -стеме окисляются или восст-анавливаются с резким изменением цвета. Конечно, было бы идеально, если бы индикатор при данной концентрации изменял свой цвет при потенциале, точно равном потенциалу в точке эквивалентности титрования. Как мы увидим далее при рассмотрении кривых титрования и в этом разделе объемного анализа точное соответствие между конечной точкой и точкой эквивалентности не является абсолютно необходимым. Определение может быть достаточно удовлетворительным, если титрование завершается при значении редокс-потенциала, которое соответствует эквивалентному участку кривой титрования. [c.293]

Если Д )/К 2>16, точка перегиба появляетсяу первой точки эквивалентности. Однако кривая титрования слишком мало выгнута и не может быть использована для количественного анализа необходимо, чтобы отношение /Сг/Я] было больше 10 или Ю . [c.56]

Найти pH растворов при титровании 0,1 m раствора NH4OH соляной кислотой а) до титрования, б) после нейтрализации 0,4 основания, в) после нейтрализации 0,9 основания и г) в точке эквивалентности. Построить кривую титрования. Константа диссоциации гидроокиси аммония /(=1,79-Ю- для 0,1 т раствора NH4 I 7=0,74. [c.224]

Ряс. 4-3. Область 1вблизи точки эквивалентности для кривых титрования, представленных иа рис. 4-2, и интервалы pH перехода окраски метилового оранжевого (1), метилового красного [2), 1бромтимюлового синего (3), фенолового красного (4) и фенолфталеина (5). [c.140]