Электропроводность паров влияние давления

Вид кривых, обычный и для водных растворов, объясняется тем, что давление пара растворов электролитов зависит от ряда факторов, влияние которых сказывается неодинаково по мере повышения концентрации растворов. С ростом концентрации растворов возрастает количество ассоциированных ионов и осмотические коэфициенты, так же как коэфициенты электропроводности и актив-н о сти уменьшаются. Привадим величины коэфициентов активности кислот в жидком аммиаке при температуре —50 " [c.280]

Н. М. Чирков и В. И. Гольданский [4] показали, что чистая слюда или кварц являются в определенных условиях катализатором реакции парофазной этерификации уксусной кислоты этиловым спиртом. В чистых веществах реакция практически не идет, но в присутствии в газовой фазе хлористого водорода и паров воды реакция идет как чисто гетерогенная с большой скоростью. Авторы показали, что вода адсорбируется на поверхности слюды, давая нленку из нескольких молекулярных слоев. В присутствии НС1 появляется поверхностная проводимость слюды, зависящая от давления НС1 и водяного пара, что ясно указывает на наличие в этой пленке электролитической диссоциации H I. Здесь и идет процесс этерификации, подобно тому, как он идет под влиянием сильных кислот в жидких смесях кислот и спиртов. При этом присутствие НС1 в газовой фазе не обязательно. Предварительная обработка слюды или кварца парами НС1 обеспечивает поверхностную электропроводность и катализ в отсутствии НС1 в газовой фазе. [c.276]

Исследовалось влияние добавок фторидов натрия, лития, рубидия, цезия к бифториду калия на физико-химические свойства последнего. Оказалось, что добавки ЫаР, Ь1Р, КЬР, СзР мало влияют на температуру плавления, плотность и электропроводность электролита и на уменьшение давления паров НР над ним. А так как всякое усложнение состава электролита вызывает дополнительные усложнения в контроле его и поддержании состава при электролизе, то существенных технико-экономических преимуществ подобные добавки к электролиту не дают. [c.332]

С аналитической точки зрения очень важным является вопрос о влиянии элементов, попадающих в плазму дуги из пробы и электродов, на температуру столба и электронную концентрацию. При атмосферном давлении концентрация паров материала электродов и пробы в дуговой плазме, как правило, не превышает 1 % и поэтому их присутствие практически не сказывается на теплопроводности дугового газа, определяющейся по-прежнему основными компонентами газовой атмосферы. Однако элементы пробы и электродов, обладающие низким потенциалом ионизации, поступая в разряд, увеличивают концентрацию заряженных частиц, а следовательно, и электропроводность плазмы. Это позволяет поддерживать разряд определенной плотности тока при меньшей напряженности поля в столбе дуги (с меньшей затратой электрической энергии), вследствие чего, согласно уравнению (54), снижается температура дуги. Например, экспериментально установлено [1034], что при введении в угольную дугу, горящую в атмосфере воздуха, небольших количеств алюминия, лития, калия величины Еэ и Т составляют соответственно 15,9 в см и 6000° К 12,7 в см и 5600° К 10,5 в см и 5100° К. [c.96]

Влияние на состояние азотной кислоты серной кислоты как среды при реакции нитрования систематически исследовал Сапожников [9]. Им были определены плотность, давление паров и электропроводность различных составов серно-азотных смесей. Полученные результаты позволили Сапожникову выявить интересные закономерности между физико-химическими свойствами изучаемых смесей и их нитрующим эффектом. [c.47]

Исследовалось влияние добавок фторидов натрия, лития, рубидия, цезия к бифториду калия на физико-химические свойства последнего. Оказалось, что добавки NaF, LiF, RbF, sF мало влияют на температуру плавления, плотность и электропроводность электролита и на уменьшение давления паров HF над ним. [c.293]

Хотя это рассуждение проведено для высокой температуры, оно дает в основном верную ориентировку, что подтверждается результатами расчета для ZnS и dS по уточненной схеме (см. рис. 83 и 84). Становится ясным, в частности, влияние ширины запрещенной полосы и асимметрии в расположении уровней противоположно заряженных собственных дефектов на электропроводность кристаллов. Так, в случае чистого dS, получаемого при 927° С, близость уровней Vs и Vs к зоне проводимости и соответственно большое расстояние их от валентной зоны Eg относительно велико) приводит к тому, что для получения р-проводимости необходимы давления паров серы, превышающие 60 ат . При этом нужно учесть что, как видно из рис. 86, достаточно присутствия 10 I (это на порядок ниже чувствительности нефелометрической реакции на хлор), чтобы сульфид кадмия превратился в -полупроводник даже при ps,= 100 атм. Отсюда ясно, почему dS во всех случаях обладает электронной проводимостью . [c.201]

Понижение температуры и связанное с этим уменьшение степени ионизации V d" должно привести к уменьшению отношения iVs]/[V d"], а потому и электропроводности. Это демонстрируется рис. 87, где результаты расчета сопоставлены с экспериментом. Из рисунка видно, что понижение температуры прокаливания (отжига) приводит к расширению области давления паров кадмия (серы), в которой dS ведет себя как изолятор. Менее резкая зависимость п от Г в эксперименте [82] объясняется, по-видимому, невозможностью полностью заморозить высокотемпературное равновесие. Влияние температуры на положение границ перехода от одного механизма компенсации к другому вытекает из того обстоятельства, что константы равновесия, входящие в уравнения (VI.70), (VI.73) и (VI.90), являются функцией Т. [c.201]

Считается более правильным представлять соли в растворе полностью ионизированными, но с ограничением до некоторой степени возможности относительного движения противоположно заряженных частиц вследствие их взаимного притяжения. В результате ионы могут быть рассматриваемы как взаимно-независимые частицы только при большом разбавлении при больших концентрациях, где средние расстояния становятся меньше, делается все более заметной тенденция к частичному влиянию при относительном движении ионов, находящихся во взаимной близости. Таким образом это явление подобно понижению точки замерзания или давления паров, которое зависит от количества независимо движущихся частиц растворенного вещества и имеет тенденцию увеличиваться менее быстро с концентрацией соли, чем это должно было бы быть, если бы указанные частицы не имели, действительно, никакого влияния друг на друга. Подобные воззрения можно приложить и к электропроводности солевых растворов удельная проводимость ряда растворов различных концентраций не пропорциональна концентрации соли, но оказывается все ниже и ниже ожидаемых значений по мере увеличения концентрации вследствие взаимного влияния противоположно заряженных ионов при их относительном движении в направлении двух полюсов. Но тогда как в более старых руководствах по электрохимии это понижение при высоких концентрациях приписывалось уменьшению количества ионов, теперь это относят к уменьшению активности (по вышеуказанным причинам). Многие статьи, написанные старыми электрохимиками, могли бы отвечать новейшим требованиям при соответствующем введении слова. активность в некоторых местах и опущении термина. процент ионизации в других. [c.22]

Сравнение свойств растворов органических веществ в НР может, повидимому, быть чувствительным методом определения различия их сродства к протону и способности их к процессам замещения в них гидроксила на фтор. К сожалению, количественные данные большей части проведенных измерений не могут считаться достаточно точными примесь даже небольших количеств воды могла существенно отразиться на результатах действительно, данные Фреденхагена и Клатта об электропроводности некоторых веществ (например, щавелевой кислоты) существенно расходятся. Кроме того, результаты эбуллиоскопического исследования более концентрированных растворов ряда легко летучих веществ могли быть искажены под влиянием давления пара растворенного вещества. [c.74]

Сложность получения достоверной информации о значении толщины смазочной пленки описанным методом обусловлена высоким удельным электрическим сопротивлением большинства смазочных материалов, что приводит к необходимости решения задачи измерения очень малых значений токов или напряжений. Кроме того, смазочные материалы обладают неоднозначными электрическими свойствами, зависящими от многих факторов. На электропроводность пленки смазочного материала влияет не только ее толщина, но и химический состав материала, наличие в нем каких-либо включений или присадок-, влажность, элекгрические и магнитные поля, действующие на пару трения. Существенное влияние на электротехнические свойства масла оказывают также давление в контакте, время, в течение которого проводится эксперимент, и даже степень освещенности. При этом свойства смазочного материала во многом определяются толщиной пленки, в зависимости от которой в материале наблюдается различный физический механизм проводимости (более подробно рассмотрено в п. 6.4.1). [c.521]

Характер гидратации ионов влияет на основные свойства водных растворов — их сжимаемость и плотность, коэффициент диффузии растворенных веществ, давление пара, электропроводность, температуры кипения и замерзания, растворяющую способность, ИК-спектры и химические сдвиги. В исследованиях процессов, связанных с магнитной обработкой, рассматривают ее влияние на скорость ультразвука и ширину линий протонномагнитного резонанса. [c.14]

Определяя электропроводность или понижение температуры замерзания для сильных электролитов, мы по соответствующим формулам вычисляем степень диссоциации, но получаем плохо совпадающие величины. Как видно, вычисленная степень диссоциации для сильного электролита представляет некоторое число, не связанное с определенной физической картиной. Фактически всегда для растворов, к которым иррложима теория сильных электролитов, т. е. достаточно разбавленных, а= 1 если же по измерению какого-либо свойства раствора мы вычисляем а < 1, то это будет не истинная, а лишь кажущаяся степень диссоциации. Молекул нет, есть только ионы, но их свобода в известной мере снижена электростатическим взаимодействием с соседями. Электростатическое взаимодействие различно влияет на разные процессы. Так, оно оказывает определенное влияние и на величину давления пара над раствором (т. е. на понижение температуры замерзания раствора) и на движение ионов в постороннем электрическом поле (т. е. на электропроводность). Но в этих двух случаях влияние электростатического взаимодействия различно, и поэтому вычисленная на основании таких измерений степень диссоциации будет различной. [c.48]

В открытопористых структурах газовая фаза представляет собой воздух, тогда как в пенопластах с изолированными ГСЭ газовая фаза может быть представлена, помимо воздуха, в зависимости от типа ХГО или ФГО, азотом, водородом, углекислым газом и парами легколетучих жидкостей. Разумеется, в результате диффузии эти газы замещаются воздухом, однако в течение некоторого времени первоначальный состав газовой фазы может оказывать значительное влияние на ряд свойств пенопластов, в том числе на тепло- и электропроводность, на формоустойчивость и т. д. В частности, поскольку скорость диффузии фторуглеводо-родов из полимерной матрицы ниже скорости диффузии атмосферного воздуха внутрь пенопласта, то в ячейках материала будет создаваться дополнительное давление, которое может приводить к разрушению стенок ячеек. Наоборот, более высокие скорости диффузии водорода и углекислого газа в полимерах по сравнению с воздухом приводят к тому, что в ячейках пенопласта в опре- [c.174]

При расчете средней проводимости зоны разряда ф(А/1 , z, ho) для воздуха, азота, водорода, аргона и г лия могут быть использованы имеющиеся данные о зависимости о от температуры и давления [22, 26—29]. Однако в дуговом разряде электропроводность может существенно отличаться от электропроводнбсти чистого газа из-за наличия паров материалов электродов. Расчет электропроводности аргона, азота, водорода, воздуха и гелия с прймесью паров меди и вольфрама показал [17], что влияние характерных для практики весовых долей примеси на электропроводность плазм ы дугового разряда при атмосферном давлении проявляется лишь при использовании в качестве рабочих тел аргона и азота. Некоторые результаты расчетов средней проводимости приведены на рис. 2 Д41я начального участка течения (г=1) и профиля энтальпии (2.2.20) при атмосферном давлении и значении энтальпии во входном сечении соответствующем температуре 300° К. Даже для аргона и азота влияние примесей на среднюю проводимость мало. Это объясняется тем, что присутствие паров материалов электрода повышает электропроводность плазмы в основном при умеренной температуре, однако величина электропроводности все же остается малой по сравнению с элeкtpoпpoвoднo тью более нагретой центральной зоны разряда, которая и определяет среднюю проводимость. Наличие примесей может повлиять лишь на условие шунтирования дуги. I [c.114]

В стеклянных волокнах щелочные катионы могут мигрировать через очень тонкий слой, всего в несколько молекул толщиной и миграция может происходить при более низких температурах, чем в случае массивных образцов стекла. Естественно, что миграция щелочных катионов па поверхность стеклянных волокон приводит к значительному снижению их физико-механических свойств, особенно в условиях повышенной влажности. Исследованиями Н. Н. Семенова и Н. М. Чиркова [130] установлено, что стекла не обнаруживают электропроводности в парах дистиллированной воды, но в присутствии даже ничтожных количеств щелочей или кислот выявляется заметная электропроводность, которая увеличивается с ростом давления паров воды. Поверхностная электропроводность стекол начинает изменяться уже выше 50%-ной относительной влажности воздуха и даже для стеклянных волокон алюмоборокальциевосиликатного (бесщелочного) состава влияние высокой влажности приводит к значительному снижению их диэлектрических характеристик. Что же касается стеклянных волокон щелочного состава, то наряду с резким снижением диэлектрических свойств в условиях высокой влажности происходит фактически разрушение поверхности тонких волокон. [c.322]

Кратковременное образование алкилкарбониевых ионов в системах алкилгалогенид — кислота Льюиса подтверждается множеством наблюдений, например уменьшением давления пара H3 I и СгН С] в присутствии хлористого галлия ]б1, электропроводностью хлористого алюминия в хлористом этиле [77] и фтористых алкилов в трехфтористом боре [56], а также влиянием [c.339]

Образование солей циклогексадиенилия АгН2Х"(см. приведенную выше схему) было доказано измерением электропроводности ароматических углеводородов в жидком фтористом водороде [219], понижением давления паров трехфтористого бора в растворе фтористого водорода, содержащем ароматические соединения, и опытами по распределению этих соединений между к-гептаном и смесью фтористого водорода и трехфтористого бора [220]. Опыты по экстракции позволили оценить относительную основность ароматических углеводородов. В табл. 80 приведены данные по относительной электропроводности и относительной основности ароматических соединений (без поправки на различную растворимость неионизованных углеводородов) [221]. Очевидно, что метильные заместители способствуют захвату протона и образованию соли ЛгЩВР , особенно находясь в орто- и иара-положениях, т. е. метильные группы в жта-положении друг к другу взаимно усиливают свое влияние. Из данных для гексаметилбензола следует, что протон может присоединяться не только к углероду, связанному с водородом, но и к углероду, связанному с метильной группой. При переходе от толуола к высшим гомологам основность настолько увеличивается, что соли циклогексадие- [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология