Молекула вращательная

Для сложной нелинейной молекулы вращательную сумму по состояниям можно написать так [c.186]

Вращательное движение молекул, вращательные спектры. Молекулы вещества, находящегося в газообразном состоянии, могут вращаться вокруг центра тяжести молекулы. Если в первом приближении рассматривать двухатомную молекулу как жесткий ротатор с массами и гп и расстоянием между центрами тяжести атомов г, то координата центра тяжести такой молекулы точка с (рис. 1) может быть найдена при совместном решении двух уравнений [c.5]

Частоты колебания атомов в молекуле и коэффициенты ангармоничности на более высоком и на более низком колебательно-электронном уровнях численно отличаются. На рис. 9 показаны возможные переходы и линии в спектре излучения двухатомной молекулы. Вращательные уровни на рис. 9 не показаны. [c.14]

Лекция 2. Причины поглощения света молекулами. Физические основы возникновения окраски. Вращательное движение молекул. Вращательные спектры. Колебательное движение молекул. Колебательные спектры. Формы колебательных движений многоатомных молекул. Вращательно-колебательные спектры. Лекция 3. Основной закон фотометрии. Причины отклонения от основного закона фотометрии. Основные узлы спектрофотометрических приборов источники света, светофильтры [c.205]

Химические постоянные молекул и радикалов, теплоемкости молекул, вращательно-колебательные теплоемкости радикалов, а также величины АСе-к и интерполяционные линейные формулы, необходимые для расчета интеграла теплоемкостей, приведены в работах [134, 331[. Значения констант равновесия реакций присоединения Н к непредельным углеводородам, вычисленные по формулам (151) и (152) даны в табл. 45. [c.252]

Для жестких линейных молекул вращательная статсумма (высокие температуры) имеет вид [c.104]

Пользуясь справочными данными, найдите изме нение энергни (в джоулях на молекулу) вращательного движения при переходе молекулы НР с вращательного уровня/= 1 на/ = 2. [c.6]

Вращательная постоянная молекулы НС1 равна 10,6 см-, а та же величина для молекулы СО составляет 1,93 M-. Для какой из этих молекул вращательная составляющая энергии Гельмгольца (f—Fo) при одинаковой температуре будет больше [c.29]

Расшифровка спектров осложняется многообразием энергетических состояний молекул. Относительно небольшие частоты соответствуют переходам между уровнями вращательной энергии, которая зависит от момента инерции / данной молекулы. В наиболее простом случае жесткой двухатомной молекулы вращательная энергия равна [c.51]

Таким образом, г-атомная молекула характеризуется Зг-коор-динатами и З/"-импульсами. В качестве координат q нецелесообразно выбирать координаты атомов. Эти координаты выбираются таким образом, чтобы в них была возможность описывать поступательное, вращательное и колебательное движение молекул. Поступательное движение описывается изменением координат центра тяжести молекул, вращательное — углами между осями молекул и осями координат, колебательное — изменением расстояний между атомами. [c.202]

В простейшем случае жесткой двухатомной молекулы вращательная энергия выражается уравнением (П1.4), Поскольку на низшем уровне / = О, то Бар, найденная по уравнению (П1.4), представляет собой энергию, отсчитанную от нулевого значения. Подстановка б р из уравнения (И1.4) в уравнение (У1И.16) дает [c.124]

Спектры комбинационного рассеяния. Не только ИК-спектры поглощения дают способ исследования вращения и колебания молекул. Вращательно-колебательные переходы ярко проявляются в спектрах комбинационного рассеяния (КР-спектры) и наблюдаются в видимой области света. Комбинационное рассеяние света заключается в изменении частоты рассеиваемого веществом света. Для получения КР-спектра образец (рис, 78) освещают монохроматическим светом. Рассеянное излучение, возникающее под прямым углом к падающему свету, вводят в спектрограф и изучают возникающий спектр комбинационного рассеяния. [c.179]

Молекулы типа симметричного волчка. Тонкая вращательная структура электронных полос молекул типа симметричного волчка подобна структуре колебательно-вращательных полос этих молекул. Вращательные правила отбора зависят от того, параллельно ИЛИ перпендикулярно оси волчка направлен электронный момент перехода. В первом случае (параллельные полосы) правила отбора имеют вид [c.163]

Генри 1/1014, 1015 капиллярная 2/612 3/1171 Керра 2/739 криоскопическая 2/1033 Кюри 2/1237, 1238 Лошмидта 2/1214 молекул, вращательные 1/834 3/157 5/108 [c.689]

При расчете энтропии многоатомных молекул статистическим методом поступательную составляющую энтропии вычисляют аналогично поступательной составляющей для двухатомных молекул. Вращательную составляющую энтропии рассчитывают в зависимости от типа молекул. Колебательную составляющую энтропии для каждой степени свободы колебательного движения находят по таблице термодинамических функций Эйнштейна и суммируют по всем колебательным степеням свободы. При наличии внутреннего вращения составляющую энтропии определяют по уравнению (УП1.64) для каждой сте- [c.107]

В случае молекул, вообще говоря, нас больше интересует вращение ядер вокруг центра тяжести, чем вращение электронов вокруг ядер. Для молекул вращательное квантовое число обычно обозначается буквой /, поэтому [c.163]

На рис. 11.4 приведена двухуровневая схема электронно-колебательных состояний и переходов между ними в гипотетической молекуле (вращательные уровни ввиду их малого вклада в полную энергию не изображены). Число молекул на различных колебательных уровнях будет определяться распределением Больцмана [см. уравнение (11.4)]. [c.205]

В молекулах существует также и другой вид периодического движения, энергия которого также квантуется — вращение (ротация) молекулы вокруг определенной оси. Отдельные вращательные состояния молекулы различны по энергии и определяются различной угловой скоростью вращения или вращением вокруг разных осей молекулы. Вращательные переходы характеризуются наиболее низкой энергией - 0,01—0,1 ккал/моль, которая соответствует фотонам далекой инфракрасной и микроволновой области спектра. [c.154]

У большинства молекул вращательные спектры расположены в микроволновой области (МВ, X = 0,1-4-10 см). Регистрация МВ-спектров осуществляется методами высокочастотной техники. МВ-генератор (клистрон) создает строго монохроматическое излучение, длина волны которого может меняться. Приемники излучения детекторы из 51 или Ое с электронными усилительными системами, запись на осциллографах. [c.421]

В этом уравнении а — число симметрии, равное двум для симметричных и единице для несимметричных молекул. Нелинейная молекула имеет три вращательные степени свободы и три момента инерции А, В и С. Все три момента инерции могут быть рассчитаны по любым трем осям, находящимся под прямыми углами с пересечением в центре тяжести молекулы для каждой данной молекулы результат не зависит от выбора осей. Для трехатомной молекулы вращательная сумма состояний имеет вид [c.72]

Чувствительность метода непостоянна, так как интенсивность поглощения зависит от дипольного момента молекулы, вращательных переходов и частоты колебаний. Однако обычно можно определять вещества, присутствующие в концентрациях, больших чем 1%- [c.164]

Если квантовые переходы лежат в области невысоких частот, то добавляется еще и радиочастотная спектроскопия. Также подразделяют спектроскопию и по типу движения в молекуле вращательную, колебательную и электронную. Вращательные полосы располагаются в дальней инфракрасной области, колебательные — в инфракрасной, а электронные — в видимой области спектра. [c.80]

Подобный вращательный спектр имеет любая молекула, обладающая дипольным моментом. Частота (волновое число) первой самой длинноволновой линии зависит от массы молекулы и ее размеров. При увеличении массы и размера молекулы расстояние между уровнями уменьшается и весь спектр смещается в сторону больших Длин волн, например для фтористого водорода (й1=41,9 см (Я,=239 мк), для хлористого водорода (01=20,8 см- (Я=481 мк) и для бромистого водорода а>1 = = 16,9 сж- (Я=592 мк). Для самых легких молекул вращательные спектры частично попадают в ближнюю инфракрасную область. Для большинства веществ они расположены в далекой инфракрасной и в микроволновой областях. [c.320]

П)эи расчете энтропии статистическим методом для многоатомных . моле1 ул поступательная составляющая энтропии аналогична/ посту -нательной составляющей для двухатомных молекул. Вращательна составляющая энтропии рассчитывается в зависимости от типа молекул по уравнению (У1П.22), или (У1П.23), или (У1П.24). Колебательная составляющая энтропии для каждой степени свободы колебательного движения находится по таблице термодинамических функций Эйнц[тейна и суммируется по всем колебательным степеням свободы. При наличии свободного внутреннего вращения энтропию 5вн.вр определяют по уравнению (У1П.ЗО) для каждой степени, свободы внутреннего вращения и затем составляющие суммируют. Электронную сос-тавллющую энтропии определяют по уравнению (УП1.35). [c.100]

При расчете энтропии многоатомных молекул статистическим методом поступательную составляющую энтропии вычисляют аналогично поступательной составляющей для двухатомных молекул. Вращательную составляющую энтропии рассчитывают в зависимости от типа молекул. Колебательную составляющую энтропии для каяадой степени свободы колебательного движения находят по та(Ьлице термодинамических функций Эйнштейна и суммируют по всем колебательным степеням свободы. При наличии внутреннего вращения составляющую энтропии 5вв.вр определяют по уравнению (УП1.64) для каждой степени свободы внутреннего вращения и затем составляющие суммируют. Электронную составляющую энтропии вычисляют по уравнению (УП1. 60). [c.107]

ХХ1Х.4. МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СПЕКТРЫ ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ Вращательные спектры [c.344]

Из-за отсутствия электрического момента диполя у таких молекул вращательный спектр не наблюдается. Однако во вращательноколебательном спектре наблюдаются Я-, Q-. и Р-ветви. С помощью вращательно-колебательного спектра можно определить по Лvp или и уравнениям (1.38) или (1.42), (1.43) вращательную постоянную, момент инерции и равновесное межъядерное расстояние исходя из геометрии молекулы. У молекул типа симметричного волчка имеются два равных момента инерции. При этом возможны два варианта а) 1х = 1у<1г и Вх=Ву>Вг — вытянутый симметричный волчок б) 1х<1у=1г и Вх>Ву=Вг— сплющенный симметричный волчок. В чисто вращательном и во вращательно-колебательном спектрах наблюдается поглощение. Линии в спектрах описываются уравнениями (1.14), (1.36), (1.37). Отличительной особенностью вращательного и вращательно-колебательного спектра является распределение интенсивности линий в спектре. Это связано с иным [c.23]

При неупругом ударе, как правило, энергия поступательного движения переходит во внутреннюю энергию молекул (вращательную, колебательную, электронную), причем деформация сталки- [c.81]

Важнейшей характеристикой термодинамической системы является ее внутренняя энергия. Хотя классическая термодинамика не рассматривает строения вещества на молекулярном уровне и по существу не раскрывает физического смысла внутренней энергии, полезно указать здесь, что под этим понятием прдразумева-ет молекулярная физика. Внутренняя энергия включает в себя все виды энергии частиц внутри системы (энергию ядер, электронов, энергию связей атомов в молекулы, энергию взаимодействия между молекулами, вращательную, поступательную, колебательную и т. д.). Она не включает только кинетическую и потенциальную энергию всей системы как целого. Если включить и эти виды энергии, то получится полная энергия системы. [c.10]

Свойства симметрии вращательных уровней. Как и в случае двухатомных и линейных многоатомных молекул, различают положительные (+) и отрицательные (—) вращательные уровни в зависимости от того, остается ли без изменения полная волновая функция или она меняет знак на обратный при отражении в начале координат. Однако у неплоских молекул такая инверсия приводит к различным геометрическим конфигурациям. Поэтому как сумма, так и разность волновых функций, соответствующих двум конфигурациям, являются решениями уравнения Шредингера, и имеет место двyxкpatнoe вырождение один из уровней положительный , другой — отрицательный . Только когда потенциальный барьер между двумя конфигурациями невелик (как в ЫНз), происходит снятие вырождения и расщепление уровней. В этом случае становится важным свойство симметрии (+ или —). У плоских молекул вращательные уровни также обладают либо свойством +, либо свойством —, но это различие несущественно, так как обычно имеются другие свойства симметрии, эквивалентные свойству симметрии (Н- или —). [c.145]

Природа молекулярных спектров и их особенности определяются тремя основными видами движения, свойственными каждой молекуле — вращательным, колебательным и электронным. Первое из них заключается в периодическом изменении ориентации молекулы в пространстве, второе — в периодическом изменегаи относительного расположения атомов, а третье — в [c.218]

Креме колебаний ядер у положений равновесия возможно поступательное смещение и вращение всей молекулы. Поступательное движение не квантуется и легко может быть исключено путем перехода в систему координат, связанную с центром инерции молекулы. Вращательная энергия молекулы пробегает дискретные значения. Согласно оценкам, проведенным в 129, вращательная энергия молекулы составляет l/p/AI 0,01 часть энергии колебаний ядер, следовательно, вращательное движение является медленным по сравнению с колебательным движением ядер и движением электронов в молекулах. Поэтому в адиабатическом приближении можно пренебречь связью между вращением молекулы и ее внутренним состоянием, определяемым состоянием движения электронов и колебаниями ядер. В этом приближении энергия молекулы выражается суммой энергии электронного движения Е л, энергии колебания ядер Еиол и энергии вращения Е р, т. е. [c.650]

Для этого необходимо, чтобы давление паров было близко к атмосферному. Микроволновые спектры можно наблюдать для молекул, дипольный момент которых составлял не менее 0,1 дебая (1 дебай равен 3,33-10 ° Кл-м). Для двухатомной молекулы вращательный спектр дает возможность определить момент инерции, поскольку возможные энергетические уровни ( вращ) двухатомной жесткой вращающейся структуры описываются формулой [c.163]

В случае линейных моЛекул вращательное движение описывается двумя координатами, и Jщ le молекулы и леют Зга —5 колебательных степеней вoбoд . [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология