Гидратация избирательная

Выделение смеси нормальных бутиленов из -фракции газов нефтепереработки происходит относительно легко. В случае присутствия дивинила его необходимо удалить, что обычно осуществляют после отделения изобутилена. Метод удаления дивинила зависит от его содержания в С4-фракции. Если последнее мало, то дивинил полимеризуют над активированной глиной или селективно гидрируют в н-бутилены с помощью сульфида никеля или меди как катализатора [36]. Если содержание дивинила велико, то его удаляют любым из методов, описанных в гл. 12 (стр. 210), например избирательным поглощением аммиачным раствором ацетата одновалентной меди. Изобутилен можно извлечь поглощением 50—65%-ной серной кислотой. В остатке после сернокислотной обработки присутствуют только н-бутилены и насыщенные углеводороды эта смесь пригодна для гидратации во в/иор-бутиловый спирт (см. гл. 8, стр. 151). [c.128]

Процесс разрушения цементных зерен водой протекает с затухающей скоростью, что вызывается образованием на их поверхности защитных пленок из продуктов реакции и уменьшением размера гидратирующихся частиц во времени. Одной из причин быстрого образования защитных пленок на гидратирующихся зернах является отслоение от кристалла групп ионов ( блоков ), которые не могут легко перемещаться в жидкой фазе и концентрируются вблизи поверхности материала кристалла. Последующая их гидратация приводит к уплотнению пленки. Способствует образованию пленок и различная скорость диффузии ионов в растворе, вызывающая избирательное удаление из зоны реакции одних молекул (например, молекул гидроксида кальция) и концентрацию на поверхности кристалла других (например, молекул ортокремниевой кислоты). [c.311]

Катализатор, работающий в процессе общей полимеризации, где условия процесса несколько иные, чем при избирательной полимеризации, подвергается периодической регенерации. Регенерация производится осторожным выжиганием с последующей гидратацией катализатора (пропарка водяным паром) для придания ему требуемого химического состава. Такая регенерация может быть повторена 5 раз. [c.274]

Причины избирательности клеток в отношении К+ далеко не очевидны возможно, все дело в различной степени гидратации ионов К+ и Na+ (гл. 4, разд. В.8.б). Эти ионы могут иметь первостепенное значение для обеспечения возбудимости мембран (разд. Б.З) даже у бактерий. Различные концентрации двух данных ионов по разные стороны от мембраны обеспечивают существование легкодоступного источника энергии для многих связанных с функционированием мембран процессов. [c.363]

V курсах), в которую входят следующие разделы каталитическая гид-ро- и дегидрогенизация необратимый катализ конверсия углеводородов и других соединений под действием воды, водорода и углекислого газа каталитическая изомеризация углеводородов каталитический крекинг избирательный катализ в переработке нефти каталитическая гидратация и гидролиз каталитическая дегидратация каталитическое алкилирование каталитическая полимеризация и конденсация каталитическое окисление каталитическая кетонизация (читает проф. М. Б. Турова-Поляк). [c.228]

Технические преимущества применения ионитов заключаются в высокой избирательности этих катализаторов, а также в общих для твердых кислот свойствах — отсутствии корродирующего действия и легкости отделения от реакционной массы путем фильтрации. Хорошим примером высокого избирательного действия ионитов является гидратация окиси этилена в этилен-гликоль на сульфоионитах, [c.59]

Для изучения кислотности алюмосиликатных катализаторов, как известно из. литературы, применялись различные методы [12, 13, 15—19], некоторые из них претендуют на независимое определение двух типов кислот. Нам кажется, что эти методы, обладая своими преимуществами, все же не дают каждый в отдельности четкого разграничения типов кислотных центров. При применении метода обменной адсорбции из водных растворов солей и гидроокисей щелочных металлов возможен гидролиз связей 31—О—А1, особенно в случае гидроокисей, и несомненно полная предварительная гидратация центров. Поэтому метод применим для определения общего числа обменных кислотных центров без оценки их силы и без разграничения их природы (кислота типа Бренстеда или типа Льюиса). Работами нашей лаборатории [8, 18—20] было показано, что обменная адсорбция из растворов солей избирательно выводит активные центры алюмосиликатного комплекса практически не затрагивая обменных центров окислов, присутствующих, как правило, в избытке. Этот метод, по нашему мнению, позволяет точное фиксирование каталитической активности образцов по мере введения иона щелочного металла в катализатор. [c.248]

Гетерогенные каталитические реакции в жидкой фазе применяются в различных областях промышленности. Они протекают при более низкой температуре, чем газофазные процессы, и более избирательно. Применение растворителей, адсорбирующихся на поверхности катализатора, и добавок, а также изменение pH позволяют значительно изменять активность и селективность катализаторов. Достигнуты зна-чительные успехи в изучении и практическом использовании многочисленных процессов гидрирования олефиновых и ацетиленовых углеводородов, ароматических соединений, жиров, непредельных спиртов и карбонильных соединений, а также некоторых процессов полимеризации и гидратации в жидкой фазе. [c.85]

Гетерогенные каталитические процессы в жидкой фазе широко используются при гидрировании непредельных углеводородов, жиров, карбонильных соединений, спиртов, а также в ряде случаев при полимеризации и гидратации. Что же касается жидкофазного окисления па твердых контактах, то оно используется чрезвычайно мало. Между тем эти процессы протекают при значительно более низких температурах, чем при осуществлении их в паровой фазе, и позволяют получать соединения, неустойчивые при температурах газофазного катализа, т. е. осуществлять процесс с более высокой избирательностью. [c.201]

Извлечение изобутилена из верхнего погона проводится путем избирательной гидратации в триметилкарбинол с последующей дегидратацией этого спирта. [c.34]

Представления [3] о квазигомогенном состоянии ионита и протекании реакции в гомогенной фазе позволили К. И. Сурковой с сотрудниками [10] охарактеризовать каталитическую активность Н-катионита функцией кислотности по Гаммету. Ими показано, что одинаковым концентрациям протонов соответствуют одни и те же значения Но как в растворе кислоты, так и в ионите. Следовательно, каталитическая активность сильнокислотного катионита тождественна активности 10-4-20%-ных растворов серной кислоты или активности кислотных сред с Но = — (0,5-4--4-1,0). Такая кислотность ионообменных смол и обеспечивает наблюдаемую высокую избирательность гидратации третичных олефинов в смесях с Н-олефинами при температурах 80-4-120°. [c.5]

Ионизация молекул слабых электролитов, как было показано в гл. 1, значительно усиливает их гидратацию. В результате ионизации молекул возрастает абсолютное значение уменьшения молярной стандартной энергии гидратации — ДС и разность величин — (ДОа — ДС ) = — Д0°, т. е. абсолютное значение уменьшения стандартной энергии Гиббса избирательной адсорбции из водного раствора при ионизации молекул меньше, чем при адсорбции неионизированных молекул того же вещества. Поэтому при степени ионизации а< 1 нз водных растворов, содержащих смесь ионизированных и неионизированных молекул, избирательно адсорбируются лишь последние. Отсюда можно заключить, что при адсорбции слабых электролитов из растворов коэффициент активности растворенного вещества f, равен /,= 1—а (при а, ммоль/г 5г- [c.81]

Основная область научных исследований — химия бора. Разработал простые методы синтеза ди-борана. Открыл (1959) реакцию гидроборирования ненасыщенных органических соединений, заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или дибора-на по кратным связям (С = С, С = 0, С С, С = Ы, С=Ы) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой реакции для стереосиецифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в цис-поло-жение, для цыс-гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С — С-связей. Изучнл механизм реакций с участием 2-нор-борнил-катиона, обсуждение которого вызвало широкую дискуссию о характере карбониевых ионов и неклассической электронной делокализации. Исследуя продукты присоединения триметилбора или диборана к аминам, заложил основы теории количественного метода изучения стерических напряжений в молекуле. [c.76]

Г. Ч. Браун открыл реакцию гидроборирования ненасыщенных органических соединений, заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или диборана по кратным связям (С = С, С = О, С=С, С=К, =N) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой реакции для стереоспе-цифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в г ис-положение, для ис-гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С—С-связей. Изучил механизм реакций с участием 2-норборнил-катиона, обсуждение которого вызвало широкую дискуссию о характере карбониевых ионов и неклассической электронной делокализации. [c.692]

Осн. область исследований — химия бора. Разработал простые методы синтеза диборана. Открыл (1959) р-цию гидроборирования ненасыщенных орг. соед., заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или диборана по кратным связям (С С, С—О, С=С, =N, =N) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой р-ции для стереоспецифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в г г/с-положение, для yi/ -гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С—С-связей. Исследуя продукты присоединения триметилбора или диборана к аминам, заложил основы теории колич. метода изучения стерических напряжений в молекуле. Исследуя р-ции присоединения по этиленовой связи, установил, что при участии в них атомов с тетраэдрическими связями переходные комплексы образуются за счет п-электронов. Сформулировал (1953) правило селективности замещения водорода в ароматических соед. в зависимости от кислотности реагента по Льюису (правило селективности Брауна). Чл. Американской акад. искусств и наук (с 1966). [c.68]

Яркими примерами избирательного действия катализаторов являются процессы окисления этилена и гидратации ацетилена. При окислении этилена на серебряном катализаторе получают окись этилена, а продуктом окисления этилена на палладиевом катализаторе является ацетальдегид [33, 43]. Ацетальдегид получают также гидратацией ацетилена с применением HgS04 в качестве катализатора [33], но, применяя дегидрирующий катализатор 2пО на углеродистом носителе [44] и меняя параметры режима гидратации, производят из ацетилена ацетон (см. табл. 1). [c.11]

Более высокой избирательностью, меньшим образованием полимеров отличается модификация процес а с применением 40—45%-ной H2SO4. При этом происходит гидратация изобутилена в трет-бутиловый спирт, который выделяют ректификацией и дегидратируют [c.173]

Изобутилен. Углеводороды С4 (бутан, бутилен, бутадиен) характеризуются близкими температурами кипения, что делает невозможным их разделение ( )ракционной перегонкой. Изобутнлен отделяют избирательной гидратацией и последующей дегидратацией три-метилкарбинола [c.361]

Плохая растворимость 8-оксихинолина и его комплексов с металлами объясняется образованием внутримолекулярной водородной связи и меньшей их гидратацией. Лиганд — анион слабой кислоты, поэтому комплексообразование сильно зависит от pH раствора. Применение маскирующих реагентов увеличивает избирательность. Комплексы можно определять гравиметрически и титриметрически. [c.103]

В основе эмульгирующего действия лежат, как указывалось, механические свойства защитных оболочек нефтяных глобул — их прочность и способность быстро восстанавливаться при местных повреждениях, гидратация и диффузность в дисперсионной среде. Важную, но менее значительную роль играет поверхностная активность эмульгаторов. В некоторых случаях весьма активные ПАВ являются даже деэмульгаторами (этиловый и амиловый спирты, НЧК), так как, избирательно адсорбируясь, они вытесняют вещества менее активные, но с механически более прочными защитными слоями. Важной функцией ПАВ является их диспергирующее действие. Мыла, дающие прочные структурированные и сольватированные оболочки и обладающие высокой поверхностной активностью, являются оптимальными эмульгаторами, если отсутствует хлоркаль-циевая агрессия. [c.368]

Характеризуют И. спец. параметрами, количественно описывающими способность к обмену и селективность при обмене в многокомпонентном р-ре. Важнейшей количеств, характеристикой И. является обменная емкость-суммарное кол-во противоионов, приходящихся на единицу массы или объема И., в мг-экв/г(мл) или ммоль/г(мл). В зависимости от условий определения различают статич. и динамич. емкость. Коэф. распределения Р характеризует способность И. концентрировать извлекаемый компонент Л-, Р-отношение концентрации этого компонента в И. (с ) к его равновесному содержанию в р-ре (с ) Р = j . Для характеристики сродства (избирательности) И. к определенному иону или компоненту р-ра используют предельный коэф. распределения Р при с -> 0. См. также Ионный обмен. Избирательность зависит от структуры И., хим. строения ионогенных групп и от того, в какой форме извлекаемый ион находится в р-ре (напр., от степени его гидратации, размера, степени сольватации ионогенными и функц. группами). Макс. сольватация сорбируемого иона в фазе И. обеспечивает высокое сродство И. к этому иону. При сорбции крупных и сильно гидратир. ионов избирательность может определяться кол-вом и размером пор И., к-рые для синтетич. орг. И. зависят от типа и кол-ва сшивающего агента и инертного р-рителя, использованных при синтезе (см., напр.. Макропористые ионообменные смолы). [c.256]

Флотореагенты - хим. в-ва (чаще всего применяют ПАВ), к-рые добавляют при Ф. в пульпу для создания условий селективного (избирательного) разделения минералов. Флотореагенты позволяют регулировать взаимод. минеральных частиц и газовых пузырьков, хим. р-ции и физ.-хим. процессы вжидьой фазе, на границах раздела фаз и в пенном слое пугем щдрофобизации пов-сти одних и гидратации пов-сти др. твердых частиц. По назначению различают три фуппы фло-тореагентов собиратели, пенообразователи и модификаторы. По хим. составу отореагенты бывают органическими (преим. собиратели и пенообразователи) й неорганическими (в осн. модификаторы) те и другие м. б. неионогенными, мало или практически нерастворимыми в воде, и ионогенными, хорошо растворимыми в ней в-вами. [c.108]

Балк и Сомсен [44] изучали избирательную сольватацию ряда моносахаридов в смесях вода-Ы,Ы-диметилформамид. Они установили, что гидрофильная гидратация функциональных групп и гидрофобная гидратация неполярных фрагментов действуют кооперативно и совместно (без антагонизма) участвуют в образовании гидратной структуры. Авторы убедительно показали, что молекулы моносахаридов преимущественно гидрофильны и соотношение гидро-фильности и гидрофобности сильно зависит от стереохимии молекул. [c.77]

Цеолит Т проявляет избирательность по отношению к иону аммония приблизительно в такой же степени, что и к калию. Различная избирательность по отношению к отдельным ионам щелочных металлов объясняется тем, что небольшое содержание воды в цеолите Т не обеспечивает полной гидратации катионов. Обмен на калий характеризуется большей селективностью, чем обмен на щелочноземельные катионы. Используя метод предсказания селективности при ионном обмене, предложенный Лйзенманом, авторы работы [50] показали, что при возрастании отношения 31/Л1 обмен на одновалентные ионы будет протекать легче, чел1 обмен на двухвалентные ионы, что и наблюдается в случае цеолита.Т. [c.577]

Способность пленки полиамида к комплексообразованию оценивалась путем погружения ее в горячий 20%-ныЙ раствор хлорида металла. Результаты опытов приведены в табл. 6.4. Пленка захватывгша Ь лучше, чем Na и К Избирательность к ионам убывает в ряду Ь > Na >K , так же. как и избирательность 18-краун-эфиров. Ионы Са и Ва , которые образуют комплексы с дибензо-18-краун-б, пленкой не захватываются. Пе захватывается и катион Св , имеющий большой диаметр. По-видимому, результаты для ионов Ва и С8+ объясняются гидратацией их в водном раст- [c.320]

При этом в экстрагент селективно извлекаются ионы тех металлов, рад11усы которых в наибольшей степени соответствуют размеру полости макроцикла. Например, 18-краун-6 с размером полости 0,28-0,32 нм особенно селективен к катиону калия (ионный диаметр — 0,266 нм). Введение боковых заместителей в полиэфир влияет как на основность атомов кислорода в цикле, так и на его кон-формационную гибкость, что также изменяет значение константы экстракции металла. Краун-соединения с пространственно жесткой структурой более предпочтительно проявляют так называемый пик селективности, т.е. особенно избирательны к одному из ряда близких по свойствам ионов. Природа аниона, в зависимости от энергии его гидратации, влияет в основном на А д. Однако помимо общей тенденции изменения коэффициента распределения может наблюдаться и изменение селективности экстракционного процесса, связанное как со специфическим взаимодействием аниона с макроциклическим лигандом, так и с частичной электролитической диссоциацией ионных пар. [c.167]

Исследование взаимодействия замещенных бензонитрилов и алифатических динитрилов с хлористым водородом и водой подтвердило ступенчатый характер реакции. Возможность протекания реакции через стадию образования хлорида имонийхлорида была экспериментально доказана на примере избирательной гидратации одной нитрильной группы адипонитрила 0, для осуществления которой необходимо предварительно получить продукт взаимодействия нитрила и хлористого водорода в мольном соотношении 1 2 [c.46]

В области адсорбции смесей органических веществ из водных растворов представляют интерес работы Н. Ф. Ермоленко с сотрудниками [267—282]. Изучение адсорбции смесей ароматических кислот из водных растворов показало, что все исследованные кислоты не только адсорбируются избирательно из смесей с салициловой и сульфосалициловой кислотами, но их адсорбция в присутствии этих кислот заметно усиливается по сравнению с адсорбцией пз индивидуальных водных растворов [267—275]. Полученные результаты, противоречащие правилу Фрейндлиха, объясняются здесь высаливающим действием салициловой и сульфосалициловой кислот вследствие высокой гидратации их ионов. Следует отметить, что И. Ф. Ермоленко и М. И. Яцевская не учитывают степени ионизации кислот [280]. Между тем константы [c.171]

Это можно объяснить избирательной гидратацией кислотной формы индикатора [20]. Гидратация ферроцена и феррициниевого иона не должна быть значительной (см. главу VII). Значение (отрицательное) Яо возрастает на 1,4 ед., когда удаляется последний процент воды. [c.193]

Брауде и Штерн [25] указывают, что этот максимум не обнаружен в этанолацетоновом растворителе. Они объясняют этот факт тем, что структура воды частично разрушается органическим растворителем (увеличивается общая основность среды) и одновременно происходит избирательная гидратация протона. Когда активность воды достаточно снизится, этанол замещает молекулы воды в гидратной оболочке, и кислотность еще возрастает. Поскольку для рассматриваемого случая lg(m Yн mY г) не проявляет подобной зависимости (см., например, кривую р(ануа) на рис. VIII. 3), то максимум следует объяснить влиянием среды на диссоциацию индикатора. [c.195]

На кобальт-молибденовом окисном катализаторе при повышенных температурах (порядка 450° С) и избытке пропилена в реакционной смеси достигается 50%-ная избирательность по акролеину при степени превращения 4,5—5,5%. Одновременно образуется в сравнительно больших количествах акриловая кислота [133]. При низких температурах (200—300° С) основным продуктом реакции является ацетон побочно образуется уксусная кислота. Превращение пропилена в ацетон включает, очевидно, гидратацию олефина с последующим окислением образовавшегося спирта ]132]. Системы ЗпОа—М0О3 ведут себя аналогично системам С03О4—МоОд, превосходя их по активности. [c.196]

При гидратации ацетиленовых соединений в кетоны окись вольфрама проявляет высокую избирательность относительно образования метилвинилкетона из винилацетилена, превышающую селективность наиболее употребительных катализаторов этого процесса, таких, как, кадмийвольфрамат, кадмий, кальций, фосфат, окись цинка [888]. [c.583]

Химическое выделсгние олефинов. Пожалуй, наиболее наглядным методом выделения олефинов из газовых смесей является адсорбция таким реагентом, который легче вступает >bi соединение с олефина ми, чем с другими углеводородами. В число таких методов входят прямая гидратация, этерификация серной кислотой и галоидоводородными кислотами, образование хлор- и бромгидринов, непосредственное присоединение галоидов и избирательная полимеризация. Эти реакции рассмотрены более подробно в других главах так что здесь, будут кратко упомянуты только некоторые из них. [c.162]

В ряду одновалентных анионов способность к ионообмену сильноосновных анионитов снижается по мере увеличения их протонного сродства. В ряду двухвалентных органических анионов уменьшение обменной способности связано с повышением степени гидратации. Сродство по одно- и двухвалентным (не комплексообразующим) катионам при pH 10 по отношению к фосфорнокислым катионитам уменьшается с, увеличением радиуса негидратированного иона. Коэффициенты селективности по катионам первой группы, близкие к единице, показывают малую избирательность катионитов по отношению к двухвалентным катионам— селективность высокая [71]. [c.134]

В СССР крупнотоннажное производство изобутилена высокой степени чистоты организовано более эффективным методом — путем избирательной гидратации изобутилена, содержащегося во фракции углеводородов С4, на катионообменных смолах с последующей каталитической дегидратацией образовавшегося триметилкарбинола. Преимуществами метода являются более простое технологическое оформление и отсутствие агрессивных корродирующих сред [Чаплиц Д. Н., Соболев В. М., в сб. Синтетический каучук , под ред. Гармонова И. В., Химия , Л., 1976, стр. 727—730]. — Прим. ред. [c.122]