Олигоэфиры при их производстве

Модифицированные олигоэфиры являются наиболее широко распространенным типом пленкообразующих веществ, применяемых в лакокрасочной промышленности. Это обусловлено сочетанием комплекса ценных свойств покрытий на основе этих олигомеров с наличием обширной и разнообразной сырьевой базы. Именно при производстве модифицированных олигоэфиров наиболее полно реализуются условия широкого и направленного варьирования свойств лакокрасочных материалов. На основе модифицированных олигоэфиров получают эластичные, атмосферостойкие покрытия с высокой механической прочностью, способные в большинстве случаев отверждаться на воздухе. Благодаря хорошим технологическим свойствам и высокому качеству покрытий эти материалы составляют до 70% всей синтетической лакокрасочной продукции. [c.125]

Таблица 2.1. Марки, состав и свойства простых олигоэфиров, используемых в СССР для производства ППУ

Термический метод очистки используется для обезвреживания реакционной воды, образующейся при производстве олигоэфиров, а также сточных вод в производстве некоторых диановых эпоксидных олигомеров. [c.429]

При получении жестких ППУ используют преимущественно сложные олигоэфиры из дикарбоновых кислот и смеси диолов с триолами или более высокофункциональными полиолами (пентаэритрит, ксилит). Сложные олигоэфиры на основе фталевого ангидрида также находят применение при производстве некоторых жестких ППУ. Характеристики сложных олигоэфиров, используемых в производстве ППУ в СССР, приведены в табл. 2.2, а данные по зарубежным материалам — в работах [7—11]. [c.57]

Олигоэфиры для полиуретанов выпускают обычно в виде растворов в циклогексаноне. Процесс их производства состоит из следующих основных стадий [c.110]

Типовая схема производства олигоэфиров для полиуретанов представлена на рис. 2.4. [c.110]

Появление простых олигоэфиров на основе окисей этилена и пропилена, имеющих пониженную стоимость и меньшую вязкость по сравнению со сложными олигоэфирами и позволяющих получать пенопласты с гораздо большей упругостью и значительным снижением потерь энергии (гистерезиса), обеспечило эластичным ППУ на основе простых олигоэфиров господствующее положение. Большая стойкость этих пенопластов к старению во влажной атмосфере также способствовала росту их производства и потребления. Кроме того, эластичные ППУ на основе простых олигоэфиров более морозостойки —40 °С по сравнению с —25 °С для ППУ на основе сложных олигоэфиров. [c.52]

Олигоэфиры, используемые в производстве жестких ППУ имеют, как правило, функциональность 3 и более (до 8) и более низкую, чем полиэфиры, предназначенные для получения эластичных ППУ, молекулярную массу (преимущественно 300—800). [c.55]

Основные типы простых олигоэфиров, используемых в нашей стране для производства ППУ, приведены в табл. 2.1 [19]. Аналогичные данные по зарубежным ППУ приведены в работах [7— [c.55]

Сложные олигоэфиры были первыми гидроксилсодержащими соединениями, которые нашли широкое применение в производстве ППУ. [c.55]

Преполимерный способ мало пригоден для производства жесткой пены — за исключением пен на основе касторового масла, так как при взаимодействии применяющихся для таких систем гидроксилсодержащих олигоэфиров с низкой эквивалентной массой и диизоцианатов образуются относительно высоковязкие трудно перерабатываемые преполимеры [10—12]. [c.76]

Поскольку процесс формирования ППУ в этом случае протекает с высокой скоростью, то желательно, чтобы число смешиваемых компонентов было минимальным. Лучше всего использовать два компонента, один из которых представляет собой смесь гидроксилсодержащего олигоэфира, катализатора, ПАВ, вспенивающего агента и других необходимых добавок, а второй — изоцианат. Использование двухкомпонентных систем в производстве ППУ по одностадийному методу позволяет упростить технологический процесс получения пенопласта. Наиболее широко такие системы применяют в настоящее время в производстве жестких ППУ. [c.76]

Для сушки лакокрасочных покрытий могут быть применены инфракрасное, микроволновое и радиационное излучение. Однако для отверждения ненасыщенных олигоэфиров используется излучение только той части электромагнитного спектра, которое может инициировать химические реакции при температуре окружающей среды. Следует, однако, отметить, что применение электронов высоких энергий не позволяет решить весь комплекс вопросов, связанных с повышением эффективности производства, и качества полимерных покрытий. Целесообразность ис- [c.112]

Поясним изложенное примером расчета системы регулирования температуры в реакторе объемного типа емкостью 1 м3 с так называемой наружной змеевиковой рубашкой (см. рис. 13, в) при производстве олигоэфира, модифицированного хлопковым маслом. Изменение постоянной времени от температуры для упомянутого процесса в выбранном реакторе описывается выражением (206). Расчет качества регулирования осуществлялся с помощью аналоговой вычислительной машины (АВМ). Объем управления моделировался выражением (77), причем исследования проводились для трех значений постоянной времени соответственно для температур реакционной массы 20, 125 и 240° С, т. е. при Тао, Tiss, Тцо. Оптимальные настройки ПИ-регулятора определялись для значения постоянной времени при 125° С. При этом принятым методом рассчитывались значения кривых настроек в координатах Si, So и выбирались оптимальные значения настроек, равные Si = 0,42 и So=2100 мин-. Затем на АВМ моделировался ПИ-ре гулятор с указанными настройками и процесс регулирования температуры при выбранных значениях постояН ной времени. Расчеты, проведенные с помощью АВМ, показали, что регулирование температуры при постоянных времени Т20 и Г240 без изменения значений параметров настройки регулятора вызывает ухудшение качест- [c.107]

Эластичные материалы, получаемые методом свободного литья, находят широкое применение в различных отраслях промышленности Их основой служат жидкие каучуки, как правило, диеновой природы В насгоящее время на рынке сложился дефицит сырья, для производства олигодиенов. Для удовлетворения существующей потребности необходимы новые связующие, базирующиеся на доступных источниках. Такими соединениями являются олигоэфиры на основе окиси пропилена - крупнотоннажного продукта нефтехимического синтеза - выпускаемые крупными предприятиями России. В связи с этим, целью проекта являлась разработка композиций на их основе для получения эластичных материалов современными методами [c.92]

Важнейшими мономерами для производства каучуков общего назначения являются бутадиен, изопрен, стирол и а-метилстирол. Для синтеза многотоннажных специальных каучуков используются также хлоропрен — для хлоропреновых СК это основной мономер, нитрил акриловой кислоты (акрилонитрил, НАК) — в качестве сомономера для производства бутадиен-нитрмльных каучуков СКН, и изобутилен (метилпропен) —для получения бутилкаучука и полиизобутиленов. Для производства остальных каучуков специального назначения используются этилен (этен), пропилен (пропен), алифатические дигалоген-производные, диорганодихлорсиланы, непредельные фторорга-нические соединения, простые и сложные олигоэфиры, эфиры акриловой кислоты. [c.13]

Многие свойства полимеров зависят от молекулярной массы и степени полидисперсности. В процессе поликонденсации регулирование молекулярной массы образующихся продуктов можно осуществлять следующими способами 1) прекращением реакции при низких ступенях превращения этот принцип получения различных олигомеров широко используется при производстве фенолоформальдегидных, карбамидных, эпоксидных и др. олигомеров 2) использованием избытка одного из компонентов по этому способу получают олигоэфирдиолы, применяемые в производстве полиуретанов, а также непредельные олигоэфиры 3) введением в реакционную смесь монофункционального соединения, блокирующего функциональные группы одного типа (синтез олигоэфиракрилата). [c.129]

Существенным достоинством олигоэфиракрилатов и подобных ему непредельных олигомеров является возможность их отверждения без выделения побочных продуктов, чем они выгодно отличаются от олигомеров типа фенолоальдегидных, глифталевых н карбамидных. Благодаря своим особым свойствам олигоэфир-акрнлаты нашли применение для вулканизации резин (см. с. 619) и в производстве лакокрасочных материалов, клеев, стеклопластиков, герметиков и т. д. [c.269]

Ги/м (100 —190 кгс мм ), ударная вязкость 100—150 кдж м , или кгс-см с.мЦ с термостойкостью до 200 °С производят сочетанием стеклянных волокон или тканей с отверждающимися олигоэфирами, фенолоальдегидными или эпоксидными смолами. В производстве изделий, длительно работающих при 300 °С, применяют стекло- или асбопластики с кремнийорганич, связующим при 300—340 °С — полиимиды в сочетании с кремнеземным, асбестовым или углеродным волокном при 350—500 °С в воздушной и при 2000 — 2500 °С в инертной средах — фенопласты или пластики на основе полиимидов, наполненные углеродным волок- [c.319]

Поликонденсационные методы. В процессе поликонденсации регулирование мол. массы образующихся продуктов можно осуществлять след, способами 1) прекращением реакции при низких степенях превращения этот принцип получения различных О. широко используется при производстве таких крупнотоннажных продуктов, как феноло-формальдегидные, карбамидные, эпоксидные, алкидные и др. смолы 2) использованием избытка одного из компонентов по этому способу получают олигоэфирдиолы с мол. массой 1000—3000, применяемые в производстве полиуретанов, а также непредельные олигоэфиры с мол. массой от 600 до 5000, нашедшие широкое применение в качестве компонентов связующего для стеклопластиков 3) введением в реакционную смесь монофункционального соединения, блокирующего функциональные группы одного типа в качестве примера можно привести синтез олигоэфиракрилатов, осуществляемый конденсацией двухосновных к-т с гликолями в присутствии телогена — акриловой к-ты. [c.230]

Процесс производства П. может быть одностадийным или двухстадпйным. При одностадийном способе диизо-цпанат, гидроксилсодержащий олигомер, воду илп амин и др. компоненты композиции подают в смеситель одновременно. Взаимодействие компонентов происходит сразу же, причем подъем пены начинается приблизительно через 10 сек и заканчивается через 1—2 мин после смешения. Окончательное отверждение пены продолжается от нескольких ч до нескольких сут. При двухстадийном (форполпмерном) способе сначала проводят реакцию дипзоцианата с олигоэфиром, а полученный форполимер затем превращают в П. при смешении с водой или амином. Изготовление пенополиуретановых изделий осуществляют но непрерывной или периодич. схеме (заливкой в бумажные формы), а также напылением. В любом случае предъявляются жесткие требования к соблюдению соотношения исходных [c.282]

Для модификации используют как простые, так и сложные олигоэфиры, применяющиеся обычно в производстве ППУ, а также мономерные гликоли. Для получения изоциануратных пен, об- [c.117]

Технологическая схема производства олигоэфира терефталевой кислоты приведена на рис. 2.5. [c.113]

Радиационное отверлсдение обеспечивает отверждение ненасыщенных олигоэфиров в течение нескольких секунд при комнатной температуре без специальных добавок. Несмотря на большие капитальные затраты, этот способ обеспечивает высокую экономичность процесса при большом объеме производства в связи с малым потреблением энергии и очень высокой производительностью. Существенным преимуществом радиационного отверждения перед отверждением УФ-лучами является возможность переработки пигментированных композиций. Покрытия, полученные отверждением радиацией, отличаются повышенной твердостью и стойкостью к действию растворителей. Следует отметить, что этим способом иногда отверждают и парафиновые лаки, однако процесс при этом проводят в инертной атмосфере. [c.125]

Производство олигоэфиров. Газовые выбросы, образующиеся при производстве олигоэфиров, содержат акролеин, фталевый и малеиновый ангидриды, жирные кислоты, спирты, а также реакционную воду. Общий объем газовых выбросов при пр0]1зв0дстве 1 т олигоэфиров азеотропным методом составляет 6 м , блочным — 100 м . Источником образования сточных вод при производстве этих олигомеров является реакционная вода (в относительно не- [c.422]

Производство олигоорганосилоксанов. Получение этих олигомеров сопровождается образованием вредных водных стоков и газовых выбросов. Особенно много газовых выбросов, содержащих хлористый водород, выделяется при производстве олигоорганосилоксанов из хлорсиланов. Водные стоки образуются на стадии гидролиза исходных продуктов (за счет воды, введенной в реакционную массу для гидролиза, и промывных вод), а также на стадии поликонденсации. Эти воды содержат хлористый водород, силанолы, низкомолекулярные продукты поликонденсации и толуол. Кроме того, большое количество сточных вод, как и при производстве олигоэфиров, образуется при улавливании вредньтх примесей из газовых выбросов путем орошения водой. [c.423]

Хотя простые олигоэфиры стали использовать в производстве ППУ сравнительно недавно, в настоящее время они являются доминирующим видом гидроксилсодержащего сырья для этих целей. Простые олигоэфиры получают анионной олигомеризацией окисей алкиленов (окиси этилена, пропилена и бутилена, тетрагидрофу-ран) с применением телогенов [7] [c.51]

Основным типом простых олигоэфиров, применяющихся в производстве ППУ, являются олигооксипропиленполиолы различных функциональности и молекулярной массы. Такие олигоэфиры могут быть модифицированы окисью этилена с целью введения более реакционноспособных первичных гидроксильных групп. В этом случае процесс оксиалкилирования проводят в две стадии на первой — в присутствии инициатора осуществляют олигомеризацию окиси пропилена, на второй — проводят реакцию между полученным олигооксипропилен-а,ю-диолом и окисью этилена. Иногда используют также статистические сополимеры на основе окисей пропилена и этилена. Использование олигооксиэтилепгликолей в производстве ППУ ограничено из-за их значительной гидрофильности. [c.51]

Гидроксилсодержащие соединения, используемые в производстве простых олигоэфиров в качестве регуляторов-телогенов, представляют собой гликоли (этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропи-ленгликоль и др.), триолы (глицерин, триметилолпропан, гек-сантриол), тетролы (пентаэритрит, а-метилглюкозид), гексолы (например, сорбитол) или октолы (например, сахароза). Описаны также олигоэфиры на основе глюкозидов 15, 16]. Применение три- и полиолов позволяет получать разветвленные олигомеры с концевыми гидроксильным группами. Так, в результате совместной олигомеризации окиси пропилена с сахарозой был получен ок-тофункциональный олигоэфир. [c.52]

Непрерывное производство сэндвич-панелей с сердцевиной из ППУ осуществляется одностадийным способом. Исходная композиция представляет собой двухкомпонентную систему, состоящую из компонента А, включающего олигоэфир, вспенивающий агент, катализатор, ПАВ и другие добавки, и компонента, включающего ди- или полиизоцианат. Для этих целей могут быть использованы обычные композиции для получения жестких ППУ на основе простых олигоэфиров и изоцианатов, в которые вводят антипиреновые добавки, обеспечивающие самозатухаемость заполнителя. [c.85]

Термическое и фотоинициированное дегидрохлорирование и окислительная деструкция ПВХ приводят к ухудшению физикомеханических свойств и монолитных, и вспененных ПВХ. Кинетика этих процессов и механизм термической деструкции широко освещены в научной литературе [6—10, 13 —15]. Для предотвращения или замедления развивающегося дегидрохлорирования и для связывания выделяющегося хлористого водорода в качестве стабилизаторов-ингибиторов при производстве пено-ПВХ вводят разнообразные соли сульфаты, фосфаты, стеараты, малеинаты и лаураты свинца, бария, кадмия, олова, цинка, кальция в количестве 1—5 вес. ч. на 100 вес. ч. ПВХ [135, 136], эпоксидные и фосфорсодержащие соединения [56, 138, 139], эфиры и олигоэфиры непредельных кислот [137, 140, 141], олигомеры с системой сопряжения и др. Предпочтение отдается жидким стабилизаторам, которые в от.личие от порошкообразных не повышают вязкости композиций эпоксидированным маслам, сложным эфирам эпокси-дированных жирных кислот [48, 139], [c.248]

В связи с этим иленкообразуюшие свойства алкидов определяются не только природой мономеров, образующих полиэфирную цепь, но также природой и количеством модификаторов, образующих боковые цепп, т. е. придающих молекуле алкида разветвленную структуру. Модификация олигоэфиров непредельными л<ирнокнслотиыми остатками придает им способность химически отверждаться и растворяться в растворителях, применяемых в лакокрасочном производстве, а также совмещаться с другими пленкообразователями. [c.189]

В качестве ненасыщенного компонента наряду с малеиновым ангидридом используется также пространственный изомер малеиновой кислоты-фумаровая кислота, а также другие ненасыщенные кислоты, в частности мезаконовая, цитраконовая и итаконовая. Из этих кислот наибольший интерес представляет итаконовая кислота, двойная связь которой отличается высокой реакционной способностью [9]. В производстве ненасыщенных олигоэфиров используются также 3,6-эндоме-тилтетратидрофталевая кислота и ее гексахлорпроизводные, повышающие огнестойкость покрытий. Однако двойные связи этих кислот недостаточно реакционноспособны в условиях сополимеризации ненасыщенных полиэфиров с мономерами и поэтому эта кислота обычно используется в сочетании с малеиновой и фталевой кислотами. [c.92]

Применение электронов высоких энергий имеет ряд преимуществ при отверждении покрытий из ненасыщенных олигоэфиров по сравнению с методами хи.мического нницинрования реакций сопо.тимеризации [122]. При отверждении радиационными методами не требуется разбавления летучими растворителями композиций для регулирования вязкости и создания оптимальных режимов их переработки. В связи с этим они более стабильны цри хранении, а при их исцользовании умень-щаются токсичность, взрывоопасность производства и загрязненность окружающей среды. Применение радиационных методов позволяет обеспечить высокую скорость отверждения при обычной температуре в течение нескольких секунд до глубоких степеней превращения. При этом достигается высокая степень сщивки, что дает возможность получить химически стойкие и термостойкие покрытия. Отверждение в мягких условиях при комнатной температуре позволяет получать покрытия на подложках, чувствительных к нагреванию,-полиэтилене, полипропилене, бумаге и др. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология