Хлорбензол галоидирование

Механизм реакции галоидирования и свойства хлорбензола и дихлорбензолов. Хлорбензол легко образуется при действии хлора на бензол в присутствии так называемых переносчиков галоида, т. е. веществ, каталитически ускоряющих процесс- В качестве такого переносчика в заводской практике применяют исключительно железо, как наиболее дешевый и легко доступный материал (опилки, куски листового железа и т. п.). [c.299]

Предполагали, что при изучении анодного галоидирования ароматических соединений гораздо легче отличить электрохимический процесс галоидирования от чисто химического. Однако оказалось, что и здесь невозможно получить ясную картину и составить определенное мнение о происходящем процессе. Когда дело касается суспензии органического соединения, в котором должно производиться замещение, то вероятность истинного электрохимического процесса очень мала. При анодном хлорировании бензола, впервые осуществленном на суспензии его в концентрированной соляной кислоте, было получено небольшое количество маслянистого продукта хлорирования, наряду с оставшимся неизменным исходным бензолом [16]. В этом же исследовании найдено, что добавление иода не улучшает результатов эксперимента. Однако последующими исследованиями [17] было установлено, что при электролизе суспензии бензола в водном растворе соляной кислоты, особенно в присутствии иода как переносчика , получается хлорбензол, причем выход его достигает 75%. Группе индийских исследователей [18] удалось получить хлорбензол даже с 89%-ным выходом на пористых угольных анодах в среде, состоящей из бензола и смеси соляной и монохлоруксусной кислот, при плотности тока 4,3 а/дм , температуре 38° и в присут- [c.156]

Преимущественное образование орто- или пара-соединения при наличии заместителя первого рода зависит не только от уже имеющегося, но и в значительной степени также от вновь вступающего заместителя часто также оказывают влияние условия реакции, особенно температура. Сульфогруппа вступает чаще всего в пара-положение, причем в случае хлорбензола и толуола лишь в одно положение то же самое имеет место и в случае фенола, если сульфировать его при нагревании если сульфирование вести на холоду, то образуется значительное количество фенол-о-сульфокислоты. При галоидировании и нитровании обычно образуются оба изомера одновременно кроме того, при нитровании толуола образуется также несколько процентов л -нитротолуола. [c.51]

Так, хлористый бром С1 — Вг поляризован так, что на более электроотрицательном хлоре сосредоточена избыточная плотность электронов. Если галоидирование бензола представляет собой нуклеофильный процесс, то в результате реакции должен возникнуть хлорбензол. Поскольку галоидирование при помощи С1Вг приводит к бромзамещенным, следует предположить электрофильную атаку кольца положительно заряженным бромом. Показано также, что в смеси азотной и серной кислот нитрующим агентом является катион нитрония N02- [c.234]

Нитрование галоидированных ароматических соединений в отсутствие серной кислоты, А1С1з и других катализаторов протекает недостаточно удовлетворительно. Фторбензол не реагирует с N20 в растворе четыреххлористого углерода даже после длительного (72 часа) взаимодействия. Иодбензол в этих же условиях дает смееь о- и п-иоднитробензола е выходом 45% от теории. Хлорбензол и бромбензол образуют соответствующие хлорнитро- и бромнитропроизводные, но с меньшим выходом. [c.349]

Для бромирования или хлорирования в ядро предложено большое число различных переносчиков галоида. Г. М ю л-л ep повидимому, первый предложил применять катализаторы в этой реакции. Он указал, что иод и пятихлористая сурьма чрезвычайно ускоряют образование хлорбензола и его гомологов при действии хлора на соо1ветствующие углеводороды. Кроме того, в качестве катализатора рекомендуется применять железные опилки или безводное х.Иорное л елезо, алюминий или хлористый алюминий, а также амальгамированный алюминий, пиридин или пятихлористый молибден. Обычный способ получения галоидированных в ядре ароматических углеводородов состоит в том, что к углеводороду, смешанному с катализато- [c.70]

Прочность связи галоида в галоидированных ароматических углеводородах сильно зависит от их строения. Атом галоида, связанный с атомом углерода бензольного ядра, не отщепляется ни щелочью (водной или спиртовой), ни спиртовым раствором азотнокислого серебра. Столь малая реакционная способность галоида сближает галоидопроизводные этого типа (например, хлорбензол) с соединениями жирного ряда, содержащими галоид у атома углерода, связанного с другим атомом углерода двойной связью, например с хлористым винилом СНз=СНС1. Наоборот, у ароматических галоидопроизводных с галоидом в боковой цепи галоид отщепляется (например, при гидролизе) еще легче, чем у большинства насыщенных галоидопроизводных жирного ряда. В некоторых других реакциях (например, с магнием в эфирной среде, с металлическим натрием) атом галоида, находящийся при атоме углерода ядра, оказывается достаточно подвижным. [c.220]

Ароматические галоидные соединения в основном 1юлучаются при галоидировании ароматических углеводородов. Например, при хлорировании бензола получается хлорбензол (см. стр. 147). Галоиды способны замещать атомы водорода в ядрах бензола лишь при наличии катализаторов (галоидных солей трехвалентного железа). [c.178]

Нитро- и нитрильная группы являются мощными дезактиваторами, за ними следуют группы, содержащие карбонил, а галогены и карбоксил являются слабо электронопритягивающпми. При нитровании, сульфировании и галоидировании наличие единственной дезактивирующей группы приводит лишь к необходимости проводить реакцию в более жестких условиях, чем в отсутствие заместителя. В случае реакций Фриделя — Крафтса уже присутствие единственной сильно электронопритягивающей группы вызывает полное подавление реакции. Например, нитробензол не удается ни алкилировать хлористым алкилом в присутствии хлористого алюминия, ни ацилировать хлористым ацетилом или уксусным ангидридом с тем же катализатором. Аналогично индифферентными в oтнouJeнии реакций Фриделя — Крафтса являются ароматические нитрилы, кетоны, альдегиды, эфиры и кислоты. Слабо дезактивирующий атом хлора не останавливает реакцию Фриделя— Крафтса, но выходы получаются более низкими. Так, хлорбензол можно ацилировать янтарным ангидридом, но продукт реакции — р-(п-хлор-беизоил)-пропионовая кислота образуется лишь с выходом 45% (данные двух лабораторий) [c.133]

Реакция Зандмейера считается лучшим способо1м получения о-бром-хлорбензола, о- и п-бромиодбензолов и хлориодбензолов. Фторбензол (выход 51—57%), о- и п-бромфторбензолы (выходы около 70—80%) готовят по методу Шимана (21,25). Некоторые п-дигалоидбензолы могут быть получены с удовлетворительным выходом путем прямого галоидирования п-изомеры образуются в качестве главного продукта наряду с меньшим количеством о-дигалоидпроизводных. Поскольку все симметрично замещенные п-изомеры в отличие от сопровождающих их о-изомеров являются твердыми веществами, их легко очистить кристаллизацией. [c.314]

При отсутствии обычных катализаторов возможна поляризация органической молекулы и хлора и при невысокой температуре под влиянием растворителя. Из растворителей серная кислота обладает наиболее сильным поляризующим действием. Доказана возможность получения хлорбензола и дихлорбенз )ла при обработке хлором бензола в присутствии небольшого количества серной кчсо. оты (90%-ной), причем скорость хлорирования даже при низкой температуре оказывается не ниже наблюдаемой при участии в реакции хлорного железа или хлористого алюминия. Понижение температуры ниже 0° благоприятствует в этом случае образованию продуктов присоединения хлора Патентная литература содержит довольно много примеров галоидирования (хлором, бромо.м) ма.. о реакционного антрахинона и его замещенных, а также индиго о в среде серной кислоты (моногидрата или олеума), причем чаще всего хлорирование ведется в г.ри-сутстБии катализатора Замещение хлором атома водорода бензола (частично вместе с нитрованием) удалось осуществить и в присутствии азотной кислоты ". [c.217]

Основные методы превращения сырья в промежуточные продукты сульфирование, нитрование, восстановление, галоидирование, замена сульфогруппы и галоида на гидроксил, алкилирование, окисление и конденсация. Методы переработки исходного сырья в промежуточные продукты весьма разнообразны, однако их можно свести в три группы. К первой группе относят процессы, в результате которых вместо водорода в ароматические соединения вводят какой-либо заменитель, например сульфогруппу —50зН, нитрогруппу —НОг, галоид ко второй группе — процессы замены или изменения заместителя водорода в ароматическом соединении, например превращение хлорбензола в фенол к третьей группе — процессы изменения углеродного скелета в молекуле исходного соединения, например окисление нафталина во фталевый ангидрид. [c.213]

Роль катализатора в гомогенной каталитической реакции принято объяснять его химическим воздействием на реагирующие вещества, с возможным образованием некоторых промежуточных соединений. Скорость такой каталитической реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора. Из числа таких реакций следует прежде всего напомнить случай сульфирования антрахинона в присутствии солей ртути (реакция М. А. Ильинского), приводящего к образованию исключительно а -сульфокислот антрахинона, а также применение катализатора в реакциях галоидирования и в реакциях замены атома галоида в галоидопроизводных на различные атомные группировки. При этом достаточно лишь напомнить о возможности получения анилина из технически доступного и весьма дешевого хлорбензола и кубовых антримидных красителей (см. стр. 218). [c.51]

Среди множества реакций галоидирования в ядро хлорирование бензола имеет наибольщее значение. Отличие атома хлора как заместителя от таких заместителей, как N02 или 50зН, состоит в том, что в то время как последние замедляют электро-фильное замещение в тысячи раз, хлор уменьщает скорость реакции очень мало. Хлорбензол вступает в реакцию хлорирования лишь в [c.114]

Бром вступает в реакцию со многими органическими веществами. Не взаимодействуют с бромом только полностью галоидированные растворители (например, СС14) однако замещение водорода бромом во многих органических веществах (в особенности в разбавленных растворах) при низких температурах и в темноте идет настолько медленно, что растворами брома в этих веществах можно пользоваться для различных целей. К таки . растворителям относятся хлороформ, хлорбензол, нитробензол, ледяная уксусная кислота, бензол и т. д. Некоторые растворители при низких температурах не замещают свой водород на бром, но реагируют с ним, образуя продукты присоединения. К такид[ растворителям относятся метиловый и этиловый спирты, многие простые эфиры, диоксан, бромистый этил и др. [c.88]

Например, хлористые алкилы восстанавливаются оловоорганическими гидридами гораздо труднее бромистых [72]. Иодистый н-гептил восстанавливается легче бромистого н-октила. Бромистый бензил активнее хлористого бензила. При смешении бензотрихлорида с гидридом три-к-бутилолова происходит экзотермическая реакция, тогда как бензотрифторид не реагирует с этим гидридом при нагревании смеси до 80° С в течение нескольких часов [72]. Скорость реакции оловоорганических гидридов с галоидирован-ными бензолами уменьшается при переходе от иод- к хлорбензолу [73, 74]. [c.468]

По существу рассматриваемая реакция является дальнейшим развитием реакции, рассмотренной в предыдущем разделе. В отличие от последней взаимодействие кремнийгидридов с галоидированными органическими соединениями протекает в несколько более мягких условиях [443], Оптимальная температура жидкофазной термической кон-денсании зависит от структуры галоидного соединения. Барри, Гилки и Хук [443], например, отмечают, что о- и п-хлор(бром)толуолы реагируют с трихлорсиланом при более низкой температуре, чем хлорбензол. Побочная реакция восстановления хлортолуолов также протекает в меньшей степени, чем у хлорбензола. о-Бромтолуол реагирует с три-.хлорсиланом хуже, чем п-бромтолуол. Эти факты можно объяснить индуктивным и стерическим эффектом заместителей. Хлорированные в ядро этилбензол и ксилол, 2- и 4-хлорбифенилы также способны вступать в реакцию жидкофазной термическо конде 1сации с трихлорсиланом [443, 464, 465]. В последнем случае независимо от структуры исходного хлорида образуются как мета-, так и пара-изомеры. [c.451]

Производство циклогексильных ароматических уг.леводородов и их галоидных производных посредством реакции циклогексена с ароматическими углеводородами или галоидированными ароматическими углеводородами в присутств1ти хлористого алюминия запатентовано химической компанией Дау [42]. Приводится один при мер приготовления моноциклогексилхлорбензола посредством реакции циклогексена с хлорбензолом в присутствии около 0,05 моля хлористого алюминия. [c.467]

Когда во время второй мировой войны появилась большая потребность во фторорганических соединениях, вспомнили о методе фторирования галоидированных соединений. В начале 20-х годов этот метод был разработан Свартсом, но не нашел практического применения. Метод отличался простотой и широкими возможностями. Он предусматривал введение фтора з хлор-, бром- и иодсодержащие вещества действием на них неорганическими фторидами или фтористым водородом. Для обмена галоидов в хлорбензоле и бромистом гептиле Свартс, например, использовал фтористую ртуть. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология