Время половины кристаллизации

Время половини кристаллизации резины. [c.325]

Скорость кристаллизации 1,4-г ис-полибутадиена в первую очередь определяется содержанием 1,4-г с-звеньев (1-ш). При возрастании 1-ш от 0,93 до 0,97 время половины кристаллизации тх/з для сырого каучука при Тх снижается [c.154]

В таблице XIV,2 под /1/2 имеется в виду время половинной кристаллизации. В данном случае оно отнесено к температуре, при которой наблюдается максимальная скорость кристаллизации. Скорость кристаллизации полимеров различна. В первом приближении можно сказать, что быстрее кристаллизуются те вещества, у которых выше температура плавления. Обращает на себя внимание тот факт, что отношение остается при- [c.282]

Общую скорость кристаллизации полимеров, как и низкомолекулярных веществ, часто характеризуют временем половины кристаллизации (ti/ ), т. е. временем, за которое изменение свойств в процессе кристаллизации произошло наполовину (см. рис. 13, б). Чем выше скорость кристаллизации, тем меньше величина Ху . Время завершения кристаллизации обычно обозначают через too (см. рис. 13, б). [c.33]

Если в качестве параметра, характеризующего скорость кристаллизации, использовать время половины [c.38]

Зависимость степени чистоты от величины наклона площадки кривой иллюстрируется тремя экспериментально полученными кривыми время — температура кристаллизации, соответствующими образцам н-гептана различной чистоты (рис. 31) кривая а соответствует н-гептану, чистота которого 98,8 мол. % кривая б — н-гептану, его чистота 97,8% кривая в — 95,7%-ному н-гептану. Соответственно их температуры кристаллизации —90,93°, —91,03° и —91,45° понижаются, а понижение температуры кристаллизации к моменту, когда половина вещества закристаллизовалась, 0,37°, 0,44° и [c.96]

Пример расчета. Снята серия из 5 кривых время— температура кристаллизации вещества. Для каждой кривой определены температура кристаллизации и понижение ее к моменту, когда половина вещества закристаллизовалась Температура [c.123]

В целом кинетика кристаллизации может быть охарактеризована следующими основными параметрами степенью пересыщения или переохлаждения, скоростью зародышеобразования и скоростью роста кристаллов. Кроме того, при описании процесса кристаллизации следует учитывать, например, период индукции, время половины превращения, максимальную скорость кристаллизации, порядок процесса и т. д. Не задаваясь целью осветить сразу все относящиеся к массовой кристаллизации термины и понятия, остановимся прежде всего на тех, которые необходимы для общего представления и понимания сути данного процесса. [c.15]

Рассчитать и сравнить константы зародышеобразования и кристаллизации для полигексаметиленадипамида при 241 °С и 252 °С, если половинное время процесса равно 13 и 20,5 мин соответственно при гомогенном механизме кристаллизации. [c.159]

Каково будет половинное время кристаллизации полиэтилентерефталата молекулярной массой 26800 при гетерогенном механизме зародышеобразования, если эффективная константа зародышеобразования и кристаллизации при 106 °С равна 1,51 10 5, при 130 °С - 2,23 10-, при 250 °С - 1,59 10 [c.159]

ВИДНЫ небольшие точки, которые могли образоваться в результате включения в кристалл во время кристаллизации воды, ее диффузии вдоль линии дислокации и взаимодействия со слоем алюминия. Другой пример показан на рис. 26 здесь взят кристалл сахарозы, расколотый на две половины с выступами на одной из них и углублениями на другой. Половина с высту- [c.393]

Продолжительность превращения Г -> П, различная для двух случаев (пульпа была отобрана в разное время), равнялась в среднем около двух с половиной суток (см. рис. 33). Затем наступал скрытый период превращения П А, составлявший около пяти с половиной суток, и, наконец, период кристаллизации безводного сульфата кальция, равный приблизительно шести суткам. [c.64]

Поскольку фундаментальная проблема экспериментальной химии всегда заключалась в получении чистых элементов и их соединений, разделение растворов и гетерогенных систем на составляющие их компоненты является вопросом огромного значения. В то же время, хотя химические реакции и применяются иногда в процессах разделения, несомненно, что наиболее важные процессы основаны на растворимости и летучести смешанных систем и их компонентов. Такие. методы, как перегонка, сублимация и кристаллизация, используются технологами и химиками уже несколько тысячелетий, но лишь совсем недавно, во второй половине XIX века, термодинамика начала [c.162]

Иногда горячий раствор остается пересыщенным и кристаллизация не происходит до тех пор, пока он не охладится. В таких случаях проверявшие синтез получали низкие выходы. Поэтому в дальнейших опытах во время процесса кипячения они вносили в раствор затравку, чтобы вызвать кристаллизацию. Познера для этой цели прибегал к упариванию раствора до половины его первоначального объема. [c.62]

Задача. Рассчитать эффективную константу кристаллизации для полигексаметиленадипамида молекулярной массой 11600 при температуре 125 °С, если чародышеобразование идет по гомогенному механизму, а время половинного превращения равно 35 мин. [c.148]

В таблице даны температуры верхней Тд и нижней Тв границы областей, где заметно проявляется кристаллизация резин на основе каучуков разного типа и значения Т" и Гпл. для этих каучуков. Сильно различаются и величины скорости кристаллизации или времени половины кристаллизации при температуре максимальной ее скорости. Так, для резин на основе НК колеблется от нескольких часов до нескольких месяцев, в зависимости от состава. Для резин на основе СКИ-3 имеет порядок недель и месяцев для используемых в настоящее время партий СКД — это часы или дни для разных сортов наирита, выпускаемых отечественной промышленностью, меняется от нескольких минут до нескольких суток кристаллизация резин на основе силоксанового каучука СКТВ-1 развивается, как правило, в течение нескольких минут, а кристаллизация бутилкаучука длится многие месяцы. [c.262]

Получение три-а-нафтилбора [144]. В трехгорлую колбу помещено 24,3 г магниевых стружек и кристаллик иода. Колба наполнена азотом и затем слабо нагрета до тех пор, пока иод не начал частично сублимироваться. Содержимое колбы охлаждено до комнатной температуры затем добавлена смесь из 100 мл сухого эфира и 10 мл а-бромнафталина (т. кип. 143° С/14 мм). Тем време 1ем дополнительно растворено 130 мл а-бромнафталина в 400 мл сухого эфира. Половина этого раствора медленно добавлена с такой скоростью, чтобы поддерживать слабое кипение эфира. К концу добавления первой порции раствора реакционная смесь разбавлена 100 мл бензола для растворения выпавшего реактива Гриньяра, после чего прилит оставшийся раствор а-бромнафталина в эфире. Реакционная смесь нагрета до кипения в течение 0,5 — 1 часа и охлаждена льдом. Баня со льдом удалена, и к реактиву Гриньяра добавлен раствор 32 мл (0,25 моля) ВРз-эфирата в 150 мл бензола в течение 1часа. Смесь нагрета при слабом кипении еще в течение 1 часа и переведена в токе азота в колбу (2 л), наполненную толченым льдом и содержащую 50 мл концентрированной соляной кислоты. Реакционная смесь оставлена на ночь, чтобы дать время для кристаллизации аддукта тринафтилбора с бензолом. Органический слой отделен от водного и суспензии твердого вещества декантацией. Из желатинообразного водного слоя и суспензии твердого вещества выделен твердый продукт фильтрованием через воронку Бюхнера без фильтровальной бумаги. Коричневый осадок промыт водой, спиртом и растворен в 300 мл кипящего бензола (в атмосфере азота). Горячий раствор профильтрован через предварительно нагретую воронку Бюхнера (с фильтровальной бумагой). Из фильтрата тотчас же начали выпадать белые кристаллы. Раствор оставлен на ночь при температуре 6—8° С. Кристаллы отделены [c.51]

Ту — время, прошедшее от начала выдержтания полимера при температуре кристаллизации до момента, когда уменьшение объема полимера вследствие кристаллизации достигает половины от конечной величины этого уменьшения. [c.47]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой или бюреткой Винклера, помещают 100 мл этилового спирта и 16,6 г (0,05 моля) чистого флуоресцеина и, при перемешивании, прибавляют 36 г (0,45 моля) брома. При этом за счет теплоты реакции температура реакционной смеси повышается поэтому скорость приливания брома и скорость подачи воды в охлаждающую водяную баню следует регулировать таким образом, чтобы температура реакционной массы не превышала 40°, в противном случае выделяющийся бромистый водород не растворяется в спирте и выделяется наружу (дымит). Во время приливания брома осадок флуоресцеина постепенно уменьшается и. раствор приобретает красную окраску после введения половины всего количества брома осадок исчезает, так как образующийся дибромфлуоресцеин хорошо растворяется в спирте. Во время дальнейшего добавления брома постепенно выделяются кирпично-красные кристаллы тетрабромфлуоресцеина. По окончании прили-вания брома смесь перемешивают еще 15 минут и затем оставляют на сутки для кристаллизации. [c.200]

Например, в кристаллах миоглобина и гемоглобина их от 5 до ю лизоцима - всего 5. Дж. Рапли, детально изучивший этот вопрос, в своем обзоре пишет "...кристалл глобулярного белка можно рассматривать как упорядоченный и открытый ансамбль компактных молекул, имеющих почти что минимальный контакт с областью, не занятой твердым веществом. Эта область составляет около половины объема кристалла-она непрерывна, заполнена растворителем, аналогичным основной массе жидкости, и состоит из каналов, способных вместить молекулы соединений с молекулярной массой более 4000 [354. С. 257]. Полностью исключить возможность отклонения структуры белка в кристалле от структуры в растворе тем не менее нельзя. Но несомненно и то, что в большинстве случаев изменения могут коснуться только положений некоторых боковых цепей в областях контактов на периферии глобулы. Вероятность, что конформационные нарушения произойдут, и произойдут именно в активном центре, невелика, конечно, в том случае, когда кристаллизация осуществляется в условиях, близких к тем, при которых фермент или другой белок проявляет активность. При идентичности структур фермента в кристалле и растворе различия в эффективности катализа могут быть обусловлены лишь разными условиями диффузии субстрата и продуктов реакции и стерическими затруднениями для конформационных перестроек активного центра. Дж. Рапли по этому поводу замечает "...кристаллический белок обладает ферментативной активностью, и, хотя его свойства несколько отличаются от свойств растворенного белка, сам факт каталитического действия кристаллического фермента служит достаточно убедительным аргументом против предположения о большом изменении конформации в процессе кристаллизации [354. С, 271]. Таким образом, можно заключить, что рентгеноструктурные данные почти всегда правильно отражают укладку основной цепи белка и, как правило, буквально воспроизводят биологически активную конформацию. Поэтому все, что говорится Меклером и Идлис о "жидком" и "твердом белке, по моему мнению, представляется глубоко ошибочным и выглядит не более, чем попыткой спасти идею стереохимического кода. Неудачно также отождествление жидкого" белка с "расплавленной глобулой". Трудно предположить, что короткоживущее промежуточное состояние, которое возникает на последней стадии свертывания полипептидной цепи и о котором пока имеется лишь туманное предствление, является активной формой белка, способной функционировать длительное время. [c.538]

Первая и вторая стадии протекают во время действия лазерного импульса, а условной границей между ними является момент до-стиженр.я температуры плавления одного из компонентов. Иа нагрев поверхностного очага до температуры плавления расходуется нег кого больше половины энергии импульса, причем вклад теплового эффекта реакции в общий тепловой баланс несуществен. На второй стадии процесса оставшаяся энергия импульса расходуется в основном на плавление материала в поверхностном очаге. Третья стадия характеризуется переходом реакции в режим самораспространения. После окончания импульса останавливается продвижение фронта расплава. В очаге происходит охлал(-дение, а затем и кристаллизация. При этом освобождается энергия, которая путем теплопроводности передается в более глубокие слои образца. После прогревания слоя до необходимой глубины происходит вспышка реакции и ее распространение по мишени. В случае других экзотермических реакций для обеспечения инициирования необходимо формирование глубокого прогретого слоя. Итак, к моменту зажигания должен сформироваться достаточно глубокий прогретый слой вещества, который обеспечивает дальнейшее протекание реакции по всему объему образца. За время действия миллисекундного лазерного импульса подготовка прогретого слоя не успевает завершиться, и требуется дополнительный тепловой источник. [c.105]

Время кристаллизации половины всех капелек определено по уравнению (37) величина 1/ТАТ рассчитана по уравнению (21). В соотвешствии с наклоном прямой, равным 5,24-10 , произведение поверхностных свободных энергий [c.44]

На рис. 34 показаны типичные кривые зависимости температуры от продолжительности кристаллизации, полученные для первоначального образца (кривая 1) и после добавления одной и двух порций примеси (соот-ветственно кривые 2 и 5). На кривой 1 линия AGB является линией охлаждения жидкости, переохлажденной в области GB. Отрезок ВС характеризует повышение температуры — в это время образуются кристаллы в переохлажденной жидкости DE представляет собой зависимость температуры от времени, когда жидкая и твердая фазы присутствуют в равновесии и EF — кривая охлаждения твердой фазы. Во всех случаях надо стремиться получить как можно меньшее переохлаждение (отрезок BG). Понижение температуры А/ от начала кристаллизации до того момента, когда закристаллизо-вывалась половина образца, определялось следующим образом. Проводится прямая G , параллельная оси продолжительности кристаллизации через точку С, которая соответствует максимальной достигнутой температуре [c.87]

Оксид марганца (IV) не должен содержать органических примесей, так как с хлоратом калия он дает взрывчатую смесь. Реакционную смесь нагревают до температуры темно-красного каления. (Работу по сплавлению смеси следует проводить под тягой глаза необходимо заи ищать очками.) Остывший тигель помещают в фарфоровую чашку, приливают в нее 600—700 мл воды и, после того как масса отстанет от стенок тигля, его вынимают из чашки и в раствор при нагревании пропускают сильный ток оксида углерода (IV). Затем раствор фильтруют через стеклянный фильтр и упаривают до половины объема, все время пропуская в раствор оксид углерода (IV). Раствор снова фильтруют, фильтрат упаривают до начала кристаллизации перманганата и оставляют кристаллизоваться. Кристаллы отсасывают на стеклянном фильтре, промывают небольшим количеством воды и сушат на воздухе. Из маточного раствора можно выделить дополнительное количество кристаллов, однако они будут загрязнены хлоридом калия. Для очистки полученный продукт перекристаллизовывают. Перманганат калия КМПО4 темно-фиолетового цвета на воздухе устойчив. [c.120]

Макромолекулы белков образуют молекулярную решетку, в которой опи уложены рядом друг с другом. На модели (рис. 38) видна упаковка молекул миоглобина в решетке. Кристаллическая решетка моноклинная, и в элементарную ячейку входят 2 макромолекулы. Сама по себе внутримолекулярная структура миоглобина чрезвычайно сложна, но способ упаковки целых макромолекул в решетке прост. Между макромолекулами столь замысловатой формы с необходимостью должны оставаться зазоры, заполняюш иеся при кристаллизации белка водным раствором. Неудивительно, что кристаллизационная вода заполняет в белковых кристаллах часто половину и даже несколько большую часть всего объема. Высушивание белкового кристалла вызывает обычно нарушение регулярности структуры. Напомним, что белковые кристаллы долгое время вообще не считали за кристаллы, так как они не давали рентгеновской дифракции. Бернал и Дороти Ходжкин показали, что ошибка была в высушивании кристаллов если снимать рентгенограмму с белкового кристалла, находящегося в маточном растворе, удается получить поразительные по детальности рентгенограммы, насчитывающие часто более 20000 независимых рефлексов. [c.96]

Теоретический анализ термодинамической стабильности кристаллов с выпрямленными и регулярно сложенными цепями (в дальнейшем — КВЦ и КСЦ) показал [236], что наиболее глубокий минимум на кривой зависимости гиббсовой энергии от толщины кристалла соответствует полностью выпрямленной конформации цепи. Однако на кривой имеется несколько менее глубоких минимумов, соответствующих метастабильным кристаллам, высота которых равна половине, трети и т. д. длины полностью выпрямленной макромолекулы. Таким образом,с позиции данной теории наибольшей термодинамической стабильностью (в равновесных условиях) обладают КВЦ, в то время как любые отклонения от равновесия (например, быстрое охлаждение расплава) приводят к стабилизации термодинамически менее выгодной, но кинетически более вероятной морфологии КСЦ . Этот вывод находится в полном согласии с экспериментально установленным [237] ступенчатым изменением высоты ламелярных кристаллов полиоксиэтилена при монотонном изменении температуры кристаллизации. Кроме того, предсказание теории о понижении гиббсовой энергии кристаллов в полимолекулярных системах из-за вытеснения более низкомолекулярных компонентов (при условии исключения концов цепей из кристаллической решетки) также подтверждается обнаруженным экспериментально явлением фракционирования по ММ при кристаллизации из расплава нефракционированных полимеров [33, с. 239]. Недостаток описанной теории, как и других равновесных подходов, состоит в невозможности описать кинетику процесса кристаллизации. [c.164]

Отделение от гидрогеля фильтрата, составляющего почти половину объема гидрогеля, привело к некоторому изменению состава отжатого гидрогеля в связи с переходом части компонентов в фильтрат. Так, содержание NagO в гидрогеле в обоих случаях заметно уменьшилось, содержание SiOg при получении цеолита А возросло от 1.70 до 2.20, а при получении цеолита X уменьшилось от 4.00 до 3.65. В результате отделения фильтрата содержание воды в гидрогеле уменьшилось почти вдвое. В то же время кристаллизация гидрогелей, из которых выделен фильтрат, приводит к образованию цеолитов с высокими адсорбционными свойствами. Следовательно, образование цеолита происходит лишь в дисперсной фазе. Комноненты дисперсионной фазы (фильтрата) непосредственно в синтезе не участвуют. В то же время распределение компонентов между фазами, определяя состав собственно гидрогеля, в котором происходит кристаллизация, оказывает существенное влияние на процесс синтеза цеолита. [c.195]

Опреснение вода замораживанием - новый метод, разработка которого началась во второй половине 70-х годов. В настоящее время проводятся детальные исследования различных процессов, в результате которых выделены три типа процессов замораживания при контакте соляной вода с теплопередаюшей поверхностью, охлаждаемой с помошью холодильной установки при испарении охлажденной вода в вакууме и при непосредственном контакте вода с хладагентом, не смешивающимся с водой. Основными стадиями в опреснительных установках всех трех типов являются кристаллизация-льдообразование сепарация льда и рассола и отмывка льда от рассола и плавление льда. В установках третьего типа добавляется процесс разделения хладагента и пресной вода. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология