Аррениуса отношение

В соответствии с уравнением Аррениуса Отношение кон- [c.301]

Промежуточные вещества Аррениуса получили свое название потому, что Аррениус в своих расчетах констант скоростей из энергий активации предполагал наличие энергетически богатых молекул, которые образуются очень быстро, но медленно реагируют дальше. То же самое справедливо для промежуточных веществ Аррениуса. Отношение к%1кх в сравнении с к очень [c.93]

Так незначительно по кинетической теории возрастает число соударений с температурой. По теории Аррениуса, отношение числа активных молекул Мак к общему числу молекул. V, т. е. доля активных молекул а равна [c.114]

График зависимости А от С в логарифмических координатах представляет собой прямую линию с наклоном, равным /С)//С2- Если провести реакцию при различных температурах и применить уравнение Аррениуса к отношению /г,//с2, то можно получить значение разности энергий активации Ei—Ео-Так, если проводить реакцию Вг2 со смесью Но и Ог, то на первых стадиях реакции действительно получается прямая линия с наклоном, равным отношению к /к . [c.93]

Однако физический смысл констант С и Е требует в данном случае определенного уточнения. Не рассматривая случаев, когда введение в систему гетерогенного катализатора изменяет направление протекающих в ней процессов, остановимся на сравнении скоростей некаталитической и каталитической реакций, когда направление процесса не изменяется и функции катализатора сводятся лишь к ускорению процесса. Очевидно, при этом необходимо принять во внимание обе константы уравнения Аррениуса С и Е), поскольку отношение констант скоростей каталитической и некаталитической реакций равно [c.303]

Развитие теории электролитической диссоц ии в отношении водных растворов шведским химиком Сванте Аррениусом (1859-1927 гг., лауреат Нобелевской премии 1903 г.). [c.282]

Отношение предэкспоненциального множителя в фор.муле Аррениуса к частоте столкновений (равной числу столкновений в 1 см в 1 сек., деленному на произведение концентраций сталкивающихся частиц) называется стерическим множителем (Р). Как правило, Р является величиной меньше единицы и лишь в редких случаях имеет значение, близкое к единице. [c.12]

Соотношение (137) позволяет по предэкспоненциальным факторам прямой и обратной реакций вычислить изменение энтропии обратимой реакции и, наоборот по величине А5 определить отношение факторов. Если известен один из них, то можно вычислить и другой. Соотношение (137) является верным, если уравнение Аррениуса вьшолняется, т. е. энергия активации не зависит от темлературы. Полагая, что фактор А не зависит от темшературы (что неверно), можно выразить его при помощи уравнения [c.207]

Электролиты в растворах диссоциируют на ионы, о чем сказано в гипотезе электролитической диссоциации (1887 г.) Аррениуса. Это явление принято характеризовать степенью диссоциации а, под которой подразумевается отношение числа молекул, диссоциировавших на ионы, к общему числу молекул растворенного вещества а = Л д/Л оОщ [c.204]

Аррениус объяснил этот факт тем, что лишь часть электролита диссоциирует в растворе на ионы, и ввел понятие степени диссоциации. Степенью диссоциации электролита (а) называется отношение числа его молекул, распавшихся в данном растворе на ионы, к общему числу его молекул в растворе, или [c.236]

Протекание экзотермических реакций в замкнутых системах сопровождается разогревом, который в свою очередь ускоряет протекание процесса, подчас вплоть до самовоспламенения системы, ее теплового взрыва. Так происходит самовозгорание кучи листьев, буртов каменного угля и торфа, зерна и иных окисляюш,ихся кислородом воздуха материалов. Явление это вполне удовлетворительно объясняется на основе представлений о стационарно протекающих процессах, подчиняющихся уравнению Аррениуса, в течение которых не происходит нарушения максвелл-больцмановского распределения. Если теплоотвод в окружающую среду не уравновешивает тепловыделение или процесс не прекращается вследствие исчерпания реагирующего вещества, то экзотермическая реакция может переходить в тепловой взрыв. В практике химической промышленности тепловой взрыв представляет собой опасное нежелательное явление, могущее приводить к тяжелым авариям в результате сильного саморазогрева химических реакторов. Величина критического разогрева (АТ,ф) сосуда по отношению к окружающей среде (Го) [c.255]

С помощью теории Аррениуса стали понятны многие стороны поведения кислот и оснований и впервые были найдены количественные соотнощения. Так, стала понятной постоянная теплота нейтрализации сильной кислоты сильным основанием. Так как реакция нейтрализации заключается только в соединении ионов водорода с ионами гидроксила, то и следует ожидать приблизительно постоянной мольную теплоту нейтрализации. Теория Аррениуса позволяет количественно определить силы кислот и оснований посредством количественной оценки равновесного отношения [c.327]

Уравнение показывает, что логарифм отношения констант находится в линейной зависимости от величины, обратной температуре (иГ). Экспериментальные исследования показывают, что, пользуясь уравнением Аррениуса, можно достаточно точно определить действительные изменения скорости реакций с изменением температуры. [c.103]

В 1884 г. С. Аррениус в своей докторской диссертации высказал следующее положение Коэффициент активности электролита есть число, представляющее отношение количества ионов, имеющихся в растворе, к числу ионов, которые могли бы образоваться, если бы весь электролит полностью был переведен в простые электролитические молекулы . Он показал, что соль расщепляется полностью, когда количество воды в растворе бесконечно велико, что лучшая электропроводность какого-либо электролита обусловливается только большим количеством его активных частиц. [c.309]

Выполняется ли закон Аррениуса для сложной, реакции, если константа скорости выражается через константы отдельных, стадий а) произведением в) отношением с) суммой или разностью [c.63]

По теории Аррениуса результативными в химическом отношении оказываются только немногие столкновения, а именно те, в которых участвуют активные молекулы, т. е. молекулы, которые имеют из- [c.42]

По теории Аррениуса результативными в химическом отношении оказываются только немногие столкновения, а именно те, в которых участвуют активные молекулы, т. е. молекулы, которые имеют избыточное количества энергии по сравнению с энергией неактивных молекул. Избыточное количество энергии, которой должны обладать молекулы для того, чтобы их столкновение могло привести к образованию нового вещества, называется энергией активации данной реакции. Эту энергию а выражают в Дж/моль. Если число активных молекул Ма представляет малую долю общего числа молекул N то, по Больцману, Л/а можно выразить через энергию активации следующим образом [c.52]

Из уравнения Аррениуса следует, что в области более высоких температур, когда величина I/T2—1/Ti уменьшается (при постоянном AT=Ti—Т2), отношение констант скорости также падает, т. е. изменение температуры меньше влияет на скорость реакции. [c.63]

При протекании процесса горения во внутренней диффузионной области концентрация газообразного реагента (кислорода при горении углерода, горючей смеси при горен ии на катализаторе) на внешней поверхности твердого вещества примерно равна концентрации в окружающем объеме (в потоке), причем на внутренних поверхностях она постепенно сходит на-нет. Глубина проникновения процесса внутрь пористой массы будет определяться скоростью диффузии через поры или, вернее, отношением скоростей внутренней диффузии и химической реакции на поверхности пор. Суммарная реагирующая поверхность в этом случае становится переменной величиной. Так как учет этой поверхности оказывается весьма трудно осуществимым, то обычно принимают протекание процесса за чисто поверхностное, приписывая суммарный получаемый эффект воздействию чисто кинетических факторов. При такой трактовке процесса применение закона Аррениуса должно привести к кажущимся значениям энергии активации. [c.77]

Из этого уравнения следует, что константа скорости реакции экспоненциально растет с увеличением температуры. Аррениус предположил, что константа А, фигурирующая в эмпирическом уравнении [66], равна отношению энергии активации к универсальной газовой постоянной, а константа В, ее чаще обозначают через пк , учитывает число эффективных (то есть приводящих к химической реакции) столкновений. С учетом этого уравнение [66] можно привести к виду [c.40]

Необходимость введения множителя Р в уравнение Аррениуса объясняется тем, что соударения даже между активными молекулами приводят к протеканию реакции не всегда, а только при определенной взаимной ориентации молекул. Множитель Р пропорционален отношению числа благоприятных для протекания реакции способов взаимной ориентации молекул к общему числу возможных способов ориентации чем больше это отношение, тем быстрее будет протекать реакция. Обычно стерический фактор Р значительно меньше единицы он особенно сильно сказывается на скорости реакций, протекающих с участием сложных молекул (например, белков), когда общее число различных возможных ориентаций очень велико, а число благоприятных для протекания реакции ориентации весьма ограничено. [c.34]

Удобной для применения мерой активности катализатора является отношение скоростей процесса на испытуемом катализаторе и без катализатора (или на эталонном катализаторе). При одинаковой движущей силе отношение скоростей эквивалентно отношению констант скоростей каталитического кк н некаталитического к процессов. Из уравнения Аррениуса [c.256]

Если же в уравнении Аррениуса принять отношение рав- [c.45]

В кинетическом отношении каталитическая реакция будет идти с большей скоростью, если в результате промежуточного химического взаимодействия катализатор будет снижать энергию активации химической реакции (или одновременно повышать пред— экспонент Аррениуса). Это правило согласуется с принципом компенсации энергии разрывающихся связей в катализе. Оно согласуется также с принципом энергетического соответствия мультип — летной теории A.A. Баландина. [c.88]

Для константы скорости рекомбинации этильных радикалов найдены значения (1,5+1)-10 (50°), (2 + 0,5)- Ю з (100°) и (4,2 + 0,8)-Ю з сжз моль- сек- (150°). Для отношения констант диспропорционирования и рекомбинации этил-радикалов принимается величина 0,12, заимствованная из вышеизложенных работ. Для энергии активации реакции рекомбинации найдена методом Аррениуса величина 2 + 1 ккал1моль. [c.233]

Чтобы объяснить наблюдаемые расхождения, С. Аррениус предположил, что влияние температуры сводится главным образом к увеличению числа активных молекул, т. е. молекул, столкновение которых приводит к образованию продукта (эффективные столкновения). Согласно С. Аррениусу, доля эффективных столкновений, равная отношению их числа (Лзфф) к общему числу столкновений (л), изменяется с температурой [c.57]

Цепные реакции подразделяются на неразветвлен-ные и разветвленные. Неразветвлснные цепные реакции отличаются тем, что отношение р числа Л р свободных радикалов, рождающихся при химических превращениях реагирующих веществ, к числу Л г гибнущих при этом радикалов равно единице Р = = Л/р/Л г = 1. Скорость таких реакций описывается уравнением (47) основного закона кинетики, а ее температурная зависимость—уравнением (51) Аррениуса и контролируется эффективной энергией активации реакции. В условиях непрерывного технологического процесса такая реакция протекает в стационарном режиме, т. е. с постоянной скоростью. [c.132]

Полученное уравнение аналогично уравнению Аррениуса в логарифмической форме. Этого следовало ожидать, так как константа равновесия представляет собой отношение констант скорости прямой и обратной реакций, а эн-тальпи5[ реакции — это разность энергий активации тех же реакций, входящих в химическое равновесие. Если измерить константы равновесия при двух температурах, то из уравнения (324) можно рассчитать энтальпию реакции. Если же известны энтальпия реакции и константа равновесия при одной температуре, то при помощи уравнения (324) можно вычислить константу равновесия при любой температуре. Зная константы равновесия при двух температурах, можно вычислить константу равновесия при любой температуре. Если измерены константы равновесия в некотором диапазоне температур, то в соответствии с уравнением (324) можно предложить следующий графический метод расчета равновесия результаты измерений наносят на график зависимости 1 К от 1/7 . Если диапазон температур не слишком велик, то результаты измерений укладываются на прямую, которая имеет положительный или отрицательный наклон в зависимости от того, является реакция экзотермической или эндотермической из коэффициента наклона этой прямой можно определить энтальпию реакции. [c.264]

Проблема создания солнечной системы, или, по крайней мере, проблема образования планет вокруг Солнца, также имеет прямое отношение к коллоидным явлениям, как отмечал еще Аррениус. По космогоническим представлениям Кейпера, Юри, В. Г. Фесен-кова, солнечная система образовалась из газово-пылевого вещества. Согласно одной из теорий образования планет, развитой [c.29]

Отношение экспериментальных значений для указанных величин к вычисленным по теории идеальных растворов косит название изотонического коэффициента г. Он, как показывает опыт, не ЯЕ1Ляется постоянной величиной, что связано с изменением общего числа частиц в растворе из-за диссоциации части молекул на ионы. Теория Гроттгуса, изложенная ранее, не объяснила этих явлений. Они получили объяснение только после того, как в 1887 г. Сванте Аррениус высказал гипотезу об электролитической диссоциации. [c.67]

Вода по теории Аррениуса должна занять место абсолютно нейтрального вещества (pH = 7). Однако дальнейшее развнтпе теории кислот и осно-вапий показало, что нейтральность воды относительна, а пе абсолютна. Оказалось, что вода по отношению к аммиаку — кислота, а по отношению к серной кислоте — основание. [c.313]

В работе [16б] предложена усовершенствованная методика определения реакционной способности углеродистых материалов по отношению к СО2 в проточной реакционной системе, основанная на непрерывном определении состава газообразных продуктов реакции при помощи оптико-акустических газоанализаторов с последующим расчетом зависимости угара углерода от продолжительности реагирования. В этой работе карбоксиреакционная способность коксов оценивается тремя параметрами предэкспонентом кажущейся константы скорости (при угаре, равном нулю) в уравнении Аррениуса, кажущейся энергией активации и коэффициентом, характеризующим скорость изменения кажущейся константы скорости реакции от угара. По первым двум кинетическим параметрам можно рассчитать начальную кажущуюся константу скорости для различных температур реагирования, а с помощью третьего - величину кажущейся константы- скорости при любой угаре кокса. Все параметры, характеризующие реакционную способность коксов, определяются непосредственно из экспериментальных данных и при этом нет необходимости в измерении как удельной, так и реакционной поверхности коксов. [c.23]

Вследствие того что проведение ускоренного теплового старения битумов при высокой температуре значительно проще в экспериментальном отношении и требует меньшей затраты времени, задачи исследования сводятся к установлению соответствия между данными, полученными при различных температурах. Можио допустить, что скорость окисления изменяется с температурой по уравнению Аррениуса. Однако примеиепие уравнения Аррениуса для расчета скоростей окисления при более низких температурах допустимо лншь при условии постоянства механизма окисления в данном температурном интервале. [c.104]

Нетрудно установить, как соотносятся друг с другом теории, входящие в одну классификационную группу. Каждая последующая (по времени появления) теория является более общей по отношению к предыдущей, включая ее как частный случай. Так, теория сольвосистем, распространяющаяся на все многообразие растворителей, более общая по отношению к теории Аррениуса, которая описывает лишь водные растворы. По отношению к теории Усановича, причисляющей кислотные свойства любому катиону, является частной теория Брёнстеда, считающая кислотой только донор одного единственного катиона — протона. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология