Газовая анализ хелатов

Использование газовой хроматографии хелатов металлов обеспечивает высокую селективность и чувствительность. Развитие анализа металлов методом газовой хроматографии и анализа их хелатов связано с решением проблем, обусловленных высокой полярностью хелатов, их реакционной и адсорбционной способностью. [c.241]

С тех пор, как Ледерер [107] предложил использовать газовую хроматографию для разделения ацетилацетона-тов металлов (АА), прошло почти 20 лет. За это время газохроматографическое определение металлов в виде летучих комплексов с органическими лигандами завоевало всеобщее признание и уже сейчас в некоторых случаях может составить серьезную конкуренцию другим физико-химическим методам анализа. Хелаты были выбраны для этой цели не случайно. Они обладают многими ценными качествами, выгодно отличаясь от других классов соединений, используемых в газовой хроматографии для анализа металлов. Многие хелаты возгоняются без разложения даже при атмосферном давлении, обладают достаточной термостойкостью и хорошо растворяются в органических растворителях. Немаловажным является и то обстоятельство, что хелаты практически любого металла сравнительно нетрудно синтезировать с количественным выходом. Кроме того, хелаты значительно меньше подвержены гидролизу, чем гидриды, металл-алкилы и хлориды металлов. В то же время газовая хроматография — один из самых быстрых методов анализа применительно к хелатам металлов благодаря простоте приготовления веществ, быстроте, с которой может быть получена хроматограмма, и легкости детектирования [2]. [c.150]

Газовая хроматография хелатов металлов. (Качественный и количественный анализ, очистка металлов, разделение изомеров, изучение кинетики и равновесия координационных систем.) [c.13]

В книге рассматриваются разделение и анализ различных соединений металлов (галогенидов, хелатов и др.) методом газовой хроматографии. В ней систематизированы все вопросы, связанные с возможностью хроматографического определения хелатов металлов свойства и получение хелатных комплексов, аппаратура и техника эксперимента при работе с ними. Приведен перечень конкретных аналитических задач, которые могут быть решены с помощью рассматриваемого метода. [c.4]

Цель этой книги изложить полученные к настоящему времени данные об использовании летучих хелатов металлов для разделения и анализа металлов методом газовой хроматографии. [c.12]

В монографии рассматривается строение летучих комплексов металлов, методы исследования их летучести и термостойкости, а также вопросы использования летучих хелатов металлов для разделения и анализа металлов методом газовой хроматографии. Приводится справочный материал по существующим методам газохроматографического определения большого числа элементов периодической системы, а также сводка методов синтеза лигандов, дающих летучие комплексы с металлами. [c.2]

Развитие газохроматографических методов разделения и анализа металлов и их соединений шло не такими быстрыми темпами, как разработка и совершенствование методов определения неорганических газов и жидкостей. Несмотря на то что имеется ряд металлов и их солей с удовлетворительной летучестью, вопросам их разделения и анализа методом газовой хроматографии было уделено сравнительно мало внимания [1, 2]. Это связано, в первую очередь, с ограниченной летучестью большинства соединений металлов, хроматографирование которых возможно лишь при достаточно высокой температуре, часто выше 1000 °С. Ограничения налагались и отсутствием подходящих жидких фаз и сорбентов, способных выдерживать высокие температуры, а иногда и взаимодействием самих разделяемых веществ в этих условиях. Не последнюю роль играло и отсутствие надежных и селективных детекторов для определения свободных металлов и их соединений. Однако успехи в высокотемпературной газовой хроматографии (вплоть до 2000 °С) [1], применение расплавленных неорганических солей в качестве неподвижной фазы и синтез летучих хелатов металлов значительно расширили круг металлов и их соединений, анализируемых в настоящее время методом газовой хроматографии. [c.125]

В газовую фазу тетракис-комплексы переходят, согласно результатам масс-спектрометрии [70], в форме ионной пары. Анализ факторов, влияющих на летучесть тетракис-хелатов /-элементов (III), в настоящее время затруднен из-за отсутствия количественной информации об их летучести. Не вполне ясна и сама природа высокой летучести тетракис-комплексов, являющихся не молекулярными, а ионными соединениями. [c.62]

Газовая хроматография хелатов металлов расширялась [64—77] ие только в направлении разделения новых ацетилацетонатов металлов, но и большого числа трифтораце-тилацетопатов и гексафторацетилацетонатов металлов. Их можно подвергать хроматографическому анализу при температурах гораздо ниже их температур кипения. Были определены условия разделения пиков для многих смесей. Разделены геометрические и оптические изомеры [69, 71]. [c.13]

Требования к количественному хроматографическому анализу хелатов металлов обсуждены в гл. IV. Газовая хроматография — один из самых быстрых аналитических методов примепительпо к хелатам металлов благодаря простоте приготовления веществ, быстроте, с которой может быть получена хроматограмма, и легкости измерения имеющегося количества вещества. С помощью газохроматографического метода легко решается такой трудный для большинства остальных аналитических методов вопрос разделения веществ. Чем больше будет приготовлено и изучено хелатов металлов, тем точнее можно установить степень полезности метода для анализа металлов. [c.14]

В большинстве кдиг, посвященных газовой хроматографии, еорганичесиим вещ ествам отводится мало места. Лишь хроматографический ан ализ неорганических газов довольно широко освещен в нигах Киселева и Яшина [1] и Джеффери я Киппинга [2]. Значительное место отведено неорганическим газам в обзоре Янака [3] по хроматографическому анализу газов. За последнее время опубликован ряд обзоров по газовой хроматографии неорганических веществ [4—8] и появились первые монографии по этому вопросу [9, 10]. Некоторым разделам газовой хроматографии неорганических веществ посвящены специальные обзоры, например газовой хроматографии хелатов [11—15]. Вышла также книга по применению газовой хроматографии в металлургии [16], в которой рассмотрены методы, применяемые в этой отрасли лромышленности, занимающейся почти исключительно (неорганическими веществами. Применению газовой хроматографии в металлургии посвящены также обзоры в журналах [17, 18]. [c.6]

Значительные успехи в разделении и анализе целого ряда металлов, и особенно редкоземельных элементов, сделали это направление газовой хроматографии весьма популярным и расширили границы его применения от чисто аналитических задач до исследований в области неорганической и физической химии. Вопросам газохроматографического анализа хелатов металлов посвящена монография Мошьера и Сиверса [2], ряд обзоров по хроматографии хелатов [7, 108—110], а также обзоры по газовой хроматографии неорганических соединений [1, 5, 6, 111—113]. [c.151]

В этой главе рассматриваются газохроматографические исследования органических соединений металлов, за исключением хелатов металлов, которые онисаны в гл. IV. Газовую хроматографию хелатов металлов применяк1т в большинстве случаев для определения металлов и лишь немногие работы посвящены изучению самн.х хелатов. В отличие от этого работы по газовой хроматографии алкил- или арилпроизводных металлов до недавнего времени обычно ставили задачу анализа или изучения строения этих соединений. Лишь недавно был найден способ превращения металлов или их неорганических соединений в фенилпроизводные, что позволило разработать метод определения металлов в их смесях или в смесях их неорганических солей (см. гл. IV). Это доказывает, что определение металлов возможно не только в форме хелатов, но и ь форме других металлоорганических соединений, в то время, как ранее предполагалось, что из всех легучих органических соединений лишь хелаты можно получать количественно из металлов или их неорганических соединений [1]. Как видно из дальнейшего, для элементов III и IV групп органические соединения весьма устойчивы и легко поддаются газохроматографическому анализу. Лишь для элементов I и II групп сравнительно редко возможно непосредственное определение металлоорганических соединений, и приходится пользоваться анализом продуктов их разложения, т. е. главным образом углеводородов. Но не исключена возможность разработки методов определения и этих элементов в форме тех или иных органических соединений. Поэтому мы, как уже указывалось во введении, считали целесообразным дать в этой главе обзор методов определения всех органических соединений металлов при помощи газовой хроматографии. [c.182]

Serravallo F.A.,Hisby т.н. - J. hromatogr.S i., 1974,12,Ж0,585-591. Селективный к металлам микроволновый эмиссионный детектор для газовой хроматографии. (Использована На-плазма при малом давлении. Анализ хелатов металлов). [c.133]

Газовая хроматография — один из самых быстрых и простых аналитических методов, обладает высокой чувствительностью и избирательностью [13, 14, 200, 293, 410]. Хром является одним из немногих элементов, который образует летучие хелаты, свойства которых удовлетворяют всем требованиям проведения количественного газохроматографического анализа. Начало этому быстро развиваюш,ему методу положили опыты по разделению ацети-лацетонатов хрома(НГ), алюминия, бериллия [614, 778]. С целью отыскания точного количественного метода определения хрома было проведено детальное газохроматографическое изучение ацетилацетоиата хрома(1П) проверка метода осуш,ествлялась на сплаве Бюро стандартов США полученные значения отличались от принятых значений на 3,3 отн. % [293, с. 13]. [c.65]

При обсуждении природы и значения хелатного эффекта в современной литературе имеется иногда тенденция вообще поставить под сомнение само существование этого эффекта. Следует поэтому подчеркнуть, что хелатный эффект представляет собой экспериментально наблюдаемое явление и находит применение в областях, где широко используются хелатообразующие реагенты аналитическая химия, медицина и бионеоргани-ческая химия — вот далеко не все области применения этого эффекта. Кроме того, независимо от выбора стандартного состояния по мере разбавления раствора наблюдается большая стабилизация хелатов по сравнению с комплексами с монодентатными лигандами. И напротив, величина хелатного эффекта медленно уменьшается с увеличением концентрации раствора и становится практически незначимой для твердого состояния. Однако хелатный эффект действительно имеет место в газовой фазе последний анализ данных, полученных для газовой фазы, [c.271]

Развитие газохроматографических методов анализа металлов, являющихся одним из разделов реакционной газовой хроматографии, привело к революционным изменениям в области анализа металлов, поскольку этот метод для некоторых объектов является более простым и чувствительным, чем традиционно используемые спектральные методы [67] (таблица VIII-2). Хелаты металлов обладают преимуществами перед другими производ- [c.240]

При попытке использовать четыреххлористый углерод были замечены какие-то неизвестные реакции, которые нами не исследовались. Ацетилацетонаты церия, меди, железа, марганца, скандия, тория, урана и цинка не проходили через колонку, возможно в результате их разложения. Нам кажется, что этот способ удастся успешно использовать для анализа ионов металлов. Получение хелатов в водном растворе несложно. Мы экстрагировали их неводным растворителем и затем анализировали раствор методом газовой хроматографии. Концентрация хела тов в неводном растворителе обычно весьма мала, поэтому следует применять более чувствительные детекторы. Если для этих соединений сохраняется пропорциональность между величиной сигнала пламенно-ионизационного детектора и количеством уг Лерода, то чувствительность может быть значительно повышена это позволит определять малолетучие вещества при достаточно низких температурах. [c.393]

Выбор конкретных условий проведения хроматографического анализа определяется тремя основными факторами а) составом анализируемой смеси б) поставленной аналитической задачей и в) имеющейся аппаратурой. К настоящему времени опубликовано знесколько тысяч методик хроматографического анализа, однако ими нельзя ограничиваться, во-первых, в связи с непрерывным ростом числа аналитических задач, а во-вторых, потому, что разработка новых сорбентов, новых вариантов анализа и новых детектирующих устройств в свою очередь требует дальнейшего увеличения аналитических возможностей газовой хроматографии и привязки ее к конкретным объектам, т. е.. разработки новых методик. Ниже будут рассмотрены лишь основные особенности анализа веществ различных классов и изложены отдельные методики, представляющиеся наиболее важными. Подробные данные о применении газовой хроматографии для исследования различных объектов имеются в специальных монографиях. Сюда относятся применение газовой хроматографии для исследования газов [1], вредных веществ в воздухе [2], вефти и продуктов ее переработки [3, 4], пищевых продуктов [5], хелатов металлов [6], работы по использованию этого метода в биологии и медицине [7, 8], химии древесины [9], химии полимеров [10] и т. д. [c.228]

Количественный и качественный анализ металлов методом газовой хроматографии требует такой обработки образца, в результате которой получались бы летучие Хелаты металлов. При этом желательно получить такой хелат, который можно было бы использовать в растворе. Хотя имеется целый ряд методов введенпя твердых образцов в хроматографическую установку, все же гораздо удобнее вводить с помощью микрошприца жидкие образцы, например растворы хелатов металлов. [c.106]

Хелат металла можно приготовить следующим образом. Приготовляют раствор образца, подкисляют его, добавляют избыток хелатообразующего агента и доводят pH раствора до оптимального в результате выделяется хелат металла. Этот метод рекомендуется для приготовления чистых образцов для исследовательских цепей. При проведении количественного анализа хроматографическим методом редко пользуются методом введения хелата в хроматограф в виде твердого осадка. Чтобы собрать осадок на фильтре и отмыть его от посторонних примесей, необходимо значительное время. В процессе такой обработки весьма вероятны потери продукта, поскольку он гидрофобен и прилипает к твердым предметам. Правда, осадок можно растворить в песмешивающемся с водой растворителе, а затем в процессе количественного определения хелата металла испарить растворитель. Все же при приме-неннп газовой хроматографии удобнее превратить содержащийся в образце металл в хелат, не выпадающий в виде осадка. [c.106]

Рутений(1П) образует со многими -дикетонами прочные летучие хелаты. В частности, пригодны для использования в газовой хроматографии комплексы рутения с ТФА [24, 192, 251 [ п с ГФА [235]. Гексафторацетилацетонат рутения(Ш) удавалось определять с помощью ЭЗД в нанограммовых количествах [235 [. Прескот и Рисби [251 [ разработали хромато-масс-спектрометри-ческий метод определения рутения, осажденного в виде пылевых частиц на фторопластовых фильтрах. Метод предназначен для анализа выхлопных газов автомобилей, снабженных устройством для каталитического дожигания продуктов сгорания топлива. [c.108]

Ассоциация молекул воды и различных органических растворителей в процессе экстракции ацетилацетоната Fe+ была изучена методом газовой хроматографии. Ацетилацетонаты А1, Fe, Сг и Си были элюированы из колонки с фторопластом-4 [143], а Утсуномия [118] исследовал поведение хелатов алюминия, галлия и индия с различными р-дикетонами (в том числе с АА и его алкильными производными) на колонке с силанизированным хромосорбом и 5% высоковакуумной силиконовой смазки. Правда, в последней работе АА не были рекомендованы для разделения и анализа А1, Ga и In. Применив в качестве подвижной фазы дихлордифторметан, Караяннис и Корвин [161] успешно элюировали АА двенадцати различных элементов при 115°С и давлении, которое превышало 500 Па. Алкильиые производные ацетилацетона оказались вполне пригодными для разделения комплексов с бериллием, алюминием, хромом и медью. Хелаты этих элементов с 3-метил-, 3-этил-, 3-н-пропил- и [c.161]

Аномальные явления, обусловленные адсорбцией, наблюдаемые в газовой хроматографии полярных соединений, особенно четко проявляются при анализе сорбционно активных и химически лабильных полярных соединений. В частности, эти явления являются характерными для газовой хроматографии летучих комплексов металлов [19, 62, 232]. Для большинства хелатов металлов наблюдается кондиционирование (модифицирование) колонки анализируемой пробой. При вводе в свежеприготовленную колонку первых проб, пики хелатов часто вообще не фиксируются детектором. Колонка (ТН) выполняет роль адсорбционной ловушки. Затем, после ввода нескольких проб появляется маленький пик, который увеличивается и достигает постоянного размера только после ввода 5—20 проб. Это явление объясняется, как и для поляр1Из1х органических соединений (см. выше), насыщением адсорбционно активных центров поверхности ТН. Изменение природы ТН иногда позволяет избежать этого явления. Так, авторы работы [233] отмечают, что количество хелата железа (III), необходимое для насыщения сорбента колонки, уменьшается при переходе от несиланизированного к силанизированному носителю а при использовании полимерного ТН (тефлона) возможно проведение прямого количественного определения этого соединения без стадии насыи1ения колонки анализируемым образцом. Однако, по-видимому, и в случае полимерного ТН операция насыщения желательна [233[. Явление адсорбции анализируемых хелатов сорбентом было подтверждено независимыми экспериментами с использованием радиоактивных изотопов металла [62]. [c.85]

Дальнейший рост эффективности расщепления и скорости анализа был достигнут за счет использования обработанных капиллярных стеклянных колонок фирмы Duran, покрытых 13, растворенным в полисилоксане OV-101 (рис, 6). [76]. Короткие заполненные колонки также применялись для разделения алкилоксиранов и 18 с помощью газовой хроматографии на комплексообразующих хиральных фазах [77]. Ой с сотр. [78, 79] разделил эфиры а-гидроксикислот и а-гидроксиаминоспирты на хиральном хелате медь (И) - основание Шиффа. Хотя для некоторых соединений факторы разделения а были высоки, разрешение пиков немного уменьшалось из-за низкой эффективности колонки. [c.97]