Хелаты анализе

Подавляющее большинство спектральных задач структурного и конформационного анализа органических соединений методом ЛСР было решено с помощью хелатов европия, празеодима и иттербия с такими остатками р-дикетонов [c.103]

Стеклянные шарики 0,1—0,2 1 0,05—0,5 Слабая 1—3 Анализ низших спиртов, стероидов, хелатов металлов [c.110]

Внутрикомплексные соединения и хелаты хорошо растворимы в органических растворителях, например в хлороформе, четыреххлористом углероде, эфире, бензоле. Это используют при разделении, экстракции и систематическом экстракционном анализе катионов. [c.96]

Быстро образующиеся водорастворимые хелаты играют важную роль в современных методах анализа веды (налример, при определении жесткости воды). [c.172]

Рамановская спектроскопия является важным методом структурного анализа неорганических соединений, особенно хелатов металлов и ионов в водных растворах. Это возможно за счет легкого получения колебательных полос металл-лиганд при волновых числах меньших 500 см . Рассматривая КР-спектры с соответствующими ИК-спектрами в этой области, которые трудно получить (почему ), можно провести полный структурный анализ соединений. [c.197]

Экстракционные методы отделения ртути от других элементов получили распространение благодаря быстроте и простоте выполнения операций и большой избирательности при разделении. Отделение ртути экстракцией широко используется для анализа различных материалов при подготовке к различным методам определения. Ртуть может быть экстрагирована в виде ее внутри-комплексных соединений (хелатов), галогенидных и роданидных соединений, галогенидных соединений с основными красителями. [c.45]

В химическом анализе важное место занимают хелаты. [c.133]

Параметры в законе действующих масс, лежащем в основе метода логарифмического анализа для идентификации комплексов в органической фазе, теперь определены более точно, чем несколько лет назад. Становится очевидным, что благодаря большим приближениям в коэффициентах активности стехиометрия соединений в выведенных формулах в большой степени зависит от экспериментальных условий. Возможным исключением является экстракция прочных хелатов металлов. Что касается остальных систем, то все больше укореняется мнение об ограничениях метода логарифмического анализа. [c.24]

Для определения всех рзэ, включая и Се(1И), и вестно достаточное число чувствительных групповых реагентов (табл. 35), хотя и известны некоторые различия в характере образования хелатов. При реакции с элементами начала и конца группы эти различия характеризуются небольшими сдвигами либо в положении максимумов поглощения, либо в pH, ограничивающих устойчивость комплексов. Только в отдельных случаях, как, например, со стиль-базо [464] или гематоксилином[1734], удается воспользоваться этим для анализа легких и тяжелых рзэ или У в смеси. Подобные усложненные методики требуют особенной тщательности в соблюдении условии приготовления растворов и измерениях светопоглощения. [c.186]

Однако более предпочтительна работа с истинными растворами комплекса металла. Для этого используют органические растворители, смешивающиеся с водой (такие как спирт), которые образуют водную смесь, поддерживающую и реагент, и хелат в растворе. Однако для того, чтобы достаточно увеличить растворимость хелата, необходимы большие объемы органического растворителя. При этом возможно высаливание неорганических солей. Альтернативой является экстракция хелата органическим растворителем, не смешивающимся с водой. Этот вариант почти всегда является более предпочтительным при анализе следов элементов. [c.236]

Хелатные комплексы. Хелаты, образуемые ионами металлов с органическими реагентами, способными координироваться одновременно не менее чем двумя донорными атомами (обычно атомами О, N и 8), составляют одну из самых обширных групп комплексных соединений, применяемых в экстракционно-фотометрических методах анализа. Наиболее распространенные органические реагенты, применяемые для экстракции хелатов металлов, описаны в монографиях [11, 12, 13, 20, 70, 72]. [c.331]

Пристли [7, с. 194] успешно титровал растворы (1/60-м.), содержащие один из следующих металлов кальций, никель, медь, кадмий, цинк, барий, серебро, кобальт (III), хром ОН), алюминий, магний, бериллий и растворы церия (IV) и олова (IV) концентрацией (1/120-м.). За исключением результатов анализа серебра, магния и бериллия точность определения содержания элементов составила 1% от теоретического. Кривые титрования имели обычную для экзотермических и эндотермических реакций форму. Теплота образования большинства хелатов относительно низкая (только. хе-лат свинец— ЕОТА имеет теплоту образования, приближающуюся к теплоте нейтрализации сильной кисло- [c.82]

Определению мешают некоторые вещества, поглощающие при той же длине волны, при которой проводится анализ, а также вещества, образующие эмульсии или взаимодействующие с реагентом. К ним относятся ацетилацетон, образующий прочные хелаты с Сг , нитробензол, сильно поглощающий при 370 нм, а также кислоты, пирролидоны, амины, аминоспирты, амиды, гликоли, метанол, диметилсульфоксид и а-метилстирол. [c.363]

Опнсано применение этого типа разряда для определения малых абсолютных содержаний элементов (10 —10 г). Возможен анализ твердых веществ с указанными пределами при условии, что они летучи, например хелаты или галогениды. Схема СВЧ-источника света показана на рис. 3.36. [c.74]

Способность Ве40 (СНзСОО)б и р-дикетонатов Ве (И) сублимироваться при нагревании и растворяться в малополярных растворителях (экстракция) используется в технологии бериллия для его окончательной очистки и в химическом анализе. Важные для химии и технологии комплексы Ве с такими кислород-донорными лигандами, как СОз и ОН , а также с р--ионами уже упоминались (с. 36). Отметим в заключение, что Ве (II) в отличие от подавляющего большинства других катионов-комплексообразователей не дает с комплексонами хелатных соединений. Комплексоны, как известно [I, с. 164], представляют собой полиамино-поликарбоновые кислоты, обладают высокой (до 12) ден-татностью и содержат как кислород-, так и азот-донорные атомы. Наиболее прочные комплексы возникают, когда координируются и азот, и кислород с образованием пятичленных хелатных циклов (о хелат-ном эффекте см., например, [1]). [c.44]

Для разделения воды, аминов, жирных кислот, полярных соединений, спиртов, хелатов металлов. Максимальная рабочая температура 180°С Хорошее разделение слабо и среднеполярных соединений. Механически очень прочен, стойкий до 1000°С Используется в препаративной хроматографии Для анализа полярных соединений [c.111]

Кинетические Инверсионная вольтам перометрия Эмиссионный спектра ль ный анализ жидкостей Атомно-абсорбционные и флуоресцентные (пламя) Атомно-абсорбционные и флуоресцентные (бесплам.) азовап хроматография хелатов Рентгенофлуоресцентные — [c.526]

При прямом титровании к р-ру исследуемого иона небольшими порциями добавляют стандартный р-р комплексона. Таким образом определяют ионы Са, 5г, Ва, Си, Mg, Мп, 2п и др. При анализе кинетически инертных акваионов применяют обратное титрование к р-ру исследуемого иона добавляют точный объем стандартного р-ра комплексона, избыток к-рого (после нагревания) оттитровывают стандартным р-ром к.-л. катиона, взаимодействующего с метал-лоиндикатором. Так можно определять любые катионы, образующие более устойчивые хелаты с комплексонами (комплексонаты), чем катион титранта при этом константы устойчивости должны различаться не менее чем на 7 порядков. Метод обратного титрования менее точен, т. к. ошибки возможны при установлении концентраций р-ров не только комплексона, но и катиона. [c.439]

Дальний ИК-диапазон также важен для исследований структуры хелатов металлов и других соединений, содержащих тяжелые или слабосвязанные атомы. В отличие от рентгеноструктуриого анализа, методом колебательной спектроскопии можно изучать не только твердые (кристаллические), но и жидкие образцы. Значит, можно исследовать реальную молекулярную структуру в различных растворителях ие искаженную взаимодействиями в решетке и эффектами кристаллического поля. На рис. 9.2-22 приведено сравнение спектров образца хелата металла в твердом состоянии (в виде суспензии в нуйоле между полиэтиленовыми пластинами) и в растворе дихлорметана. Можно четко видеть, что более высокая (тетраэдрическая) симметрия комплекса устойчива только в растворе. Расщепление полос метал-лиганд в спектре твердого образца свидетельствует об искажении этой симметрии в кристаллическом состоянии. [c.196]

Чаще всего в химическом анализе применяют органические лиганды, содержащие две и более функциональных групп. При их подходящем пространственном расположении такие лиганды могут быть би- и полидентатными. Комплексы с полидентатными лигандами содержат циклы, включающие центральный атом. Такие комплексы называются хелатиыми (от греч. hele — клешня). Согласно правшу циклов Чугаева, наиболее устойчивые хелатные комплексы образуются в том случае, когда в состав цикла входят пять или шесть атомов. Например, среди диаминов состава HjN-( H2) -NH2 наиболее устойчивые комплексы образуются для п = 2 (пятичленный цикл) и л = 3 (шестичленный цикл). Помимо размера цикла, необходимо также принимать во внимание возможность стерических затруднений при замыкании цикла. Так, для изомерных диоксибензолов [c.140]

Хелаты ниоксима, являющегося аналогом димегилглиоксима, успешно используют в анализе, например дпя гравиметрического определения никеля и висмута. Нахфотив, бензофенондиоксим с ионами металлов хелатов не образует. [c.170]

Анализ данных по термохимии комплексообразования показывает, что энтальпия образования комплексов никеля почти всегда больше, чем комплексов кобальта. Поэтому при повышении температуры устойчивость комплексов никеля будет уменьшаться более высоким темпом, чем устойчивость комплексов кобальта. Выведено уравнение для расчета изоравновесной (a ni = Ксо) температуры, найдены примеры, подтверждающие большую устойчивость комплексов кобальта при высоких температурах [93]. Мы нашли аналогичное изменение термодинамической устойчивости для реакций термической диссоциации комплексов с переходными металлами при дегидратации хелатов ЭДТА. [c.46]

Газовая хроматография — один из самых быстрых и простых аналитических методов, обладает высокой чувствительностью и избирательностью [13, 14, 200, 293, 410]. Хром является одним из немногих элементов, который образует летучие хелаты, свойства которых удовлетворяют всем требованиям проведения количественного газохроматографического анализа. Начало этому быстро развиваюш,ему методу положили опыты по разделению ацети-лацетонатов хрома(НГ), алюминия, бериллия [614, 778]. С целью отыскания точного количественного метода определения хрома было проведено детальное газохроматографическое изучение ацетилацетоиата хрома(1П) проверка метода осуш,ествлялась на сплаве Бюро стандартов США полученные значения отличались от принятых значений на 3,3 отн. % [293, с. 13]. [c.65]

Хелаты с НГФА используются для анализа смесей Сг(1П), М(Н1) [1046], А1(Н1), Сг(Н1), НЬ(1Н), 2г(1У) [1046], А1(1Н), Сг(П1) [1009], Сг(Н1), Ге(Н1), М(П1) [809], Ве(П), А1(П1), Сг(Н1) [778] (см. рис. 8, б). На колонке с газхромом 2 и силиконовым маслом ДС-710 при 90° С с помош,ью электронозахватного детектора предел обнаружения Сг(Н1) составил 4-10 г [1012]. Из других внутрикомплексных соединений для анализа хрома используют его хелат с 1,1,1,2,2,3,3-гептафтор-7,7-диметилоктандио-ном-4,6. Этот реагент интересен в том отношении, что позволяет выполнять анализ сплавов без предварительных химических операций. В стеклянной капиллярной трубке взвешивают небольшое количество анализируемого образца, запаивают трубку с одной стороны, вводят избыток реагента, запаивают трубку с другой стороны, нагревают и разбивают трубку в инъекционном блоке хроматографа [200]. Найдены условия разделения смесей, содержащих А1(Н1), Сг(1П), 8с(Н1), (1П), Но(1П), Ву(Н1), ТЬ(П1) и 0(1(Н1) [646]. Изучено поведение хелатов Сг(Н1) с [c.67]

Для определения хрома масс-спектральным методом используют главным образом приборы, в которых ионы получаются путем электронного удара и искрового разряда. Первые обычно используют в сочетании с предварительным концентрированием хрома в виде летучих соединений. Так, при анализе нержавеющей стали с использованием прибора с двойной фокусировкой типа МС-9 из анализируемой пробы выделяют хром в виде гексафторацетила-цетоната хрома(1П) [629]. Предел обнаружения 0,05 нг Сг. 8-Окси-хинолинат хрома(П1) применяют для определения нанограммовых количеств хрома [923] качественно этим методом можно определить 5-10" 3 хрома. Метод определения хрома в лунных образцах и геологических материалах включает процесс превращения. Сг (III) в летучий хелат по реакции с 1,1,1-трифторпентандио-ном-2,4 в запаянной трубке, экстракцию его гексаном и последующий анализ паров экстракта методом изотопного разбавления на масс-спектрометре [736]. Погрешность метода — 1 отн.%. [c.98]

Образование хелатного комплекса характерно для сорбентов, имеющих при атоме металла свободную гидроксильную группу. Этот тип связи могут образовывать именно те вещества, которые образуют внутримолекулярные водородные связи. Этот тип связи может возникнуть не только при использовании окиси алюминия, но и окиси железа, или гидроокиси магния, особенно при хроматографировании соединений типа а- и р-аминоспиртов, а- и Р оксиальдегидов или кетонов, о-аминофенола, о-оксибензойной кислоты и т. д. В зависимости от характера субстрата перечисленные соединения образуют либо хелат (при этом заметно увеличивается взаимодействие между сорбентом и веществом), либо снова внутримолекулярную водородную связь (при этом взаимодействие между веществом и сорбентом заметно ослабевает. Этим обстоятельством объясняется, например, тот факт, что некоторые из перечисленных типов соединений при хроматографировании на окиси алюминия имеют меньшую величину Яр, чем их изомеры, тогда как при проведении анализа на бумаге или силикагеле наблюдается обратная картина. [c.27]

Твердофазная экстракция (ТФЭ) — метод выделения веществ, по схеме осуществления процесса аналогичный сорбции из растворов. Специфика термина связана с историей его появления. Среди неполярных сорбентов > же отмечались гидрофобизированные силикагели. В тех случаях, когда последние при.меняются для выделения и разделения органических веществ, они обычно рассматриваются как одна из разновидностей неполярных сорбентов. Параллельно развивалось другое направление применения алкилированных силикагелей в химическом анализе — выделение из водных растворов ионов металлов в форме хелатов. При этом было доказано, что закономерности сорбции хелатов являются общими с закономерностями их жидкостной экстракции. Соответствующее направление вощло в литературу по методам разделения как ТФЭ. Помимо хелатов для выделения металлов могут быть использованы ионные ассоциаты их заряженных комплексов с гидрофобными органическими противо- [c.138]

Как свидетельствует рентгеноструктуриый анализ, в хелатах ато. . металла расположен симметрично по отношению к атомам кнс- [c.484]

Пастуска [39] довольно подробно разработал хроматографический анализ фенолов и фенолкарбоновых кислот на слоях силикагеля Г. Приведенные в графах В и Ба табл. 98 величины можно было несколько подробнее сравнить с данными оригинальной работы благодаря частному сообщению автора. В другом сообщении [40] описывается тонкослойный электрофорез фенолов и фенолкарбоновых кислот на забуференных слоях силикагеля Г и кизельгура Г. Отнесенные к л-оксибензойной кислоте величины Мг для 17 фенолкарбоновых кислот и соответствующие экспериментальные подробности можно заимствовать из оригинальных работ. При разделении сложных смесей используют предложенную Хонеггером (разд. 19 VI) комбинацию направление 1 — адсорбционная ХТС, направление 2 — тонкослойный электрофорез. Друго прием, помогающий разделению весьма близких фенолкарбоновых кислот, состоит в том, что слои силикагеля Г пропитывают солями, образующими хелат. Халмекоский [19] исследовал влияние пропитки слоев силикагеля молибдатом, вольфраматом и бурой, применяя пять различных растворителей (табл. 98, В и Г). Показано эффективное влияние образования хелатов. Следует сравнить данные граф В и Г с индексом О с данными граф с индексами 1, 2 и 3. [c.385]

Альтернативный способ определения анионоактивных ПАВ заключается в осаждении анионных соединений в виде паратолуидиновых солей. Соль отделяют фильтрованием и оттитровывают раствором гидроксида натрия [16]. Следовые количества анионного ПАВ в воде определяются образованием соединения АП АВ с Метиленовым Синим, которое экстрагируют хлороформом и измеряют интенсивность окраски на длине волны 652 нм [17,18]. Другие индикаторы, используемые в таком виде анализа, представлены Розанилином, Лазурным А, Толуидиновым Голубым О, Метиловым Зеленым, а также образованием хелатов железом (II) с 1,10-фенантролином, 5-хлор-1,10-фепантралином и 5-метил-1,10-фенантратлином [19]. [c.126]

Ионы металлов экстрагировали из водной фазы хлороформом в виде диэтилдитиокарбаматных хелатов и экстракт вводили непосредственно в микроколонку для ВЭЖХ Типичная хроматограмма представлена на рис 7-38 Авторы этой работы пользовались описанным методом для определения ионов металлов в речной воде Согласно их сообщению, результаты анализа хорошо согласуются с данными, полученными методом атомно-абсорбционной спектроскопии [c.195]

Различают несколько механизмов экстракционного разделения смесей элементов. Академик Ю.А. Золотов разработал теорию экстракции хелатов, предложил гидратно-сольватный механизм экстракции, использовал в теории экстрации ряд пшюжений координационной химии. Предложив новые экстрагенты, он разработал методы концентрирования элементов и разделения смесей металлов, пригодные для анализа веществ высокой чистоты. [c.103]