Газохроматографическое определение металлов

Представляет интерес возможность газохроматографического определения некоторых металлов в виде летучих триметилсилильных производных соответствующих металлсодержащих анионов. Так, в работах по газохроматографическому анализу анионов [60, 61] упоминается в числе прочих возможность определения вана-дат-иона УОз. Поскольку в состав анионов могут входить многие металлы (А1, Сг, Мп, КЬ, Та, Мо, Ке и др.), это вселяет надежду на появление новых методик газохроматографического-определения металлов. [c.31]

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТАЛЛОВ В ВИДЕ ЛЕТУЧИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.67]

С тех пор, как Ледерер [107] предложил использовать газовую хроматографию для разделения ацетилацетона-тов металлов (АА), прошло почти 20 лет. За это время газохроматографическое определение металлов в виде летучих комплексов с органическими лигандами завоевало всеобщее признание и уже сейчас в некоторых случаях может составить серьезную конкуренцию другим физико-химическим методам анализа. Хелаты были выбраны для этой цели не случайно. Они обладают многими ценными качествами, выгодно отличаясь от других классов соединений, используемых в газовой хроматографии для анализа металлов. Многие хелаты возгоняются без разложения даже при атмосферном давлении, обладают достаточной термостойкостью и хорошо растворяются в органических растворителях. Немаловажным является и то обстоятельство, что хелаты практически любого металла сравнительно нетрудно синтезировать с количественным выходом. Кроме того, хелаты значительно меньше подвержены гидролизу, чем гидриды, металл-алкилы и хлориды металлов. В то же время газовая хроматография — один из самых быстрых методов анализа применительно к хелатам металлов благодаря простоте приготовления веществ, быстроте, с которой может быть получена хроматограмма, и легкости детектирования [2]. [c.150]

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТАЛЛОВ [c.122]

Комаров В. A., Бета-дикетоны и их применение в аналитической химии Газохроматографическое определение металлов , Журн. анал. химии, 31, 366 (1976). [c.228]

С целью создания более эффективных методов элементного анализа ведутся исследования новых способов предварительной минерализации органических веществ. Так, в Институте органической химии АН СССР изучается фотолитическое разложение, в Московском университете — разложение в тлеющем электрическом разряде. Имеются успехи в элементном анализе весьма сложных веществ, особенно прочных элементоорганических полимеров. Разработаны специфические методы определения в них галогенов, серы, фосфора, металлов. Интересны и перспективны попытки использовать рентгенофлуоресцентную спектроскопию для элементного анализа без разложения вещества (Н. Э. Гельман в Институте элементоорганических соединений АН СССР). Применяются методы элементного анализа с разнообразными электрохимическими, спектрофотометрическими, хроматографическими и другими физико-химическими приемами окончания анализа. Особенно широкое распространение получают методы кулонометрического и газохроматографического определения. [c.128]

В настоящее время разработаны различные газохроматографические методы для определения содержания следующих элементов в органических соединениях углерода, водорода, кислорода, азота, серы, хлора, брома, фосфора, мышьяка. Не вызывает сомнений возможность применения газохроматографических методов для определения и других элементов, которые образуют летучие соединения в результате предварительных химических превращений. В частности представляет интерес определение металлов, образующих летучие хелаты. [c.185]

Аналогичные методики использовались и для обнаружения в воде очень низких (1 пг) содержаний олова, свинца и ртути [61, 63]. При газохроматографическом определении химических форм нахождения олова в морской воде (моно-, ди- и трифенилолово, моно-, ди- и трибутилолово и неорганические соединения олова) МОС восстанавливают до соответствующих гидридов, продувают воду гелием высокой чистоты и улавливают гидриды на силанизированном хромосорбе GAW [64]. Предел обнаружения равен 0,02—10 мг/л. Определение летучих МОС тяжелых металлов (сурьма, висмут, мышьяк, ртуть, теллур, свинец и олово) в природных и антропогенных экологических пробах методом ГХ/МС/ИНП чаще всего осуществляется после превращения их в гидриды или алкильные соединения [66]. [c.583]

В монографии рассматривается строение летучих комплексов металлов, методы исследования их летучести и термостойкости, а также вопросы использования летучих хелатов металлов для разделения и анализа металлов методом газовой хроматографии. Приводится справочный материал по существующим методам газохроматографического определения большого числа элементов периодической системы, а также сводка методов синтеза лигандов, дающих летучие комплексы с металлами. [c.2]

Метод газовой хроматографии хорошо известен, поэтому мы не рассматриваем теоретические основы метода и газохроматографическую аппаратуру общего назначения, которые подробно описаны во многих специальных монографиях. Подробно обсуждаются только аппаратура и специфические газохроматографические методы, используемые в газовой хроматографии хелатов металлов. Особое внимание обращено на специфическое поведение летучих комплексов металлов в хроматографических колонках и на трудности, с которыми приходится сталкиваться при газохроматографическом определении малых количеств металлов. [c.3]

Разработан метод количественного газохроматографического определения цинка, кадмия и меди в виде диэтилдитиокарбаминатов в донных морских осадках при содержании этих металлов порядка Ю % [52]. Ахмад и Азиз [53] нашли, что при использовании электронно-захватного детектора можно определять диэтилдитиокарбаминаты никеля в количестве 3—8 нг в пробе н свинца — 8—10 нг в пробе. [c.30]

Газохроматографическое определение летучих соединений металлов может быть выполнено на стандартном газовом хроматографе при соблюдении ряда условий, которые рассматриваются ниже. [c.34]

Юден и Дженкинс [124] нашли, что -дикетонаты хрома с АА, ДПМ и рядом фторированных -дикетонов проявляют весьма небольшую тенденцию к сорбции в хроматографических колонках и этим выгодно отличаются от хелатов алюминия и железа с теми же лигандами. Неудивительно, что -дикетонаты хрома нашли применение для практического определения этого металла уже в ранних работах по газовой хроматографии хелатов металлов [42]. К настоящему времени список этих работ значительно увеличился. Хелаты хрома наряду с хелатами алюминия, бериллия и меди часто использовались для испытания чувствительности детекторов и изучения различных газохроматографических закономерностей [3, 14-18, 21, 22, 24, 26, 46, 48, 70, 94, 99, 114, 115, 124, 128, 192-202]. Помимо этого, опубликован ряд работ по газохроматографическому определению следов хрома в различных объектах [5, 120, 203-214]. [c.98]

Осмий. Мы не нашли в литературе никаких сведений о газохроматографическом определении осмия в виде летучих комплексов с органическими лигандами. Джувет и Фишер [172] описали попытку газохроматографического определения осмия, иридия и платины в виде гексафторидов. Однако эти соединения разлагались в колонке с образованием черного осадка (по-видимо.л1у, свободного металла). [c.110]

Целью настоящего сообщения является изложение разработанной нами методики определения углерода в металлах, элементарных полупроводниках и пленочных материалах путем высокотемпературного окисления и окислительного плавления во взве-шенном электромагнитным полем состоянии с последующим газохроматографическим определением двуокиси углерода. [c.185]

Особенно труден хроматографический анализ чрезвычайно реакционноспособного озона, газохроматографическому определению которого посвящено лишь несколько работ [60, 74]. Для анализа смеси Н2, О2, О3, OF2 и Рг использовали хроматографическую колонку с силикагелем и применили для этой цели специальный хроматограф, конструкционными материалами которого служили лишь сухие несмазанные металлы и фторуглеродные пла- [c.102]

Количественный газохроматографический анализ металлов в виде их ТФА может быть выполнен с высокой точностью V. нередко позволяет разделять и анализировать элементы, определение которых невозможно с помощью других методов анализа. Обычно соединения металлов экстрагируются из водных растворов бензольным раствором ТФА [166], однако возможно и прямое взаимодействие металла с лигандом, например при определении Ве и Сг в биологических материалах [131]. Количественный анализ сплавов на содержание [c.163]

Свободные металлы. Разработаны методы хроматографирования свободных металлов при сверхвысоких тысячеградусных температурах. Например, удалось осуществить прямое газохроматографическое определение цинка, кадмия и магния в сплавах типа припоев и легких сплавах на основе олова, свинца и висмута без химической обработки. Разделены цинк, кадмий и ртуть в виде паров этих металлов. Металлические калий и натрий разделить в виде паров пока не удалось они элюируются вместе при 600— 1000°С. В будущем прямое газохроматографическое разделение металлов может быть использовано при очистке металлов и их сплавов от ультрамалых количеств примесей. [c.65]

Количественный газохроматографический анализ металлов, их сплавов, карбидов, сульфидов и солей. (Определение Re, Os, U, V, S, Se, Te в форме фторидов НФ Kel-F № 10 на тефлоне, т-ра 55 и 75 .) [c.13]

Газовую хроматографию мало применяли для определения неорганических компонентов, особенно металлов, входящих в состав почв. Однако нет сомнения, что многие из газохроматографических методов определения металлов могут быть применены для анализа почв. Если надлежащим образом провести экстракцию неорганических веществ и удалить мешающие компоненты или перевести их в химически неактивную форму, то металлы могут быть определены в виде комплексов методом газо-жидкостной хроматографии с очень высокой чувствительностью и универсальностью (см. гл. 10). [c.260]

Производные ферроцена разделяли на колонке с 2,5% апиезона L на хромосорбе W с применением в качестве детектора катарометра [309]. Джувет и Фишер [314] описали быстрый прямой газохроматографический метод количественного определения металлов в виде их летучих фторидов. Авторы применили этот метод для определения металлов в сплавах, оксидах, карбидах, сульфидах, [c.261]

Газохроматографическое определение металлов в виде их летучих соединений привлекает в последние годы пристальное внимание [94, 95], несмотря на то, что аналитическая химия неор-т ганических веществ располагает хорошо разработанными и многократно опробованными химическими и физико-химическими методами анализа. Это обусловлено в первую очередь высокой чувствительностью газохроматографического метода и его эк-спрессностью. [c.122]

АВК и полученные из них АВТ являются перспективными реагентами для экстракционно-газохроматографического определения переходных металлов в виде их летучих хелатов. Пределы обнаружения при использовании детектора по элекаронному захвату 1(Н—г. Метод может быть применен для контроля загрязнения продуктов питания и объектов окружающей среды токсичными металлами. АВК служат синтонами для получения биологически активных пиридинов и азепинов. Хелаты АВК с медью — это эффективные катализаторы тримеризации пер-фторнитрилов в триазины, а также в реакции замещения водорода в гетероциклических хинонах [14]. [c.40]

Для определения галогенов в органических соединениях предложены методы окислительной деструкции. Газохроматографические методы определения галогенов, основанные на окислении, описаны в работах [40]. Фтор можно определять в форме хлора после реакции с хлоридом натрия [41], Однако, по мнению ряда авторов (см,, например, [42]), принципиальным недостатком этого метода является то, что галоген в этих методах образуется в различных аналитических формах. Поэтому более перспективно использование восстановительных методов деструкции, приводящих к образованию галогенводорода [42]. Оригинальный восстановительный метод разложения образца в замкнутом объеме Б присутствии углеводорода, разлагающегося с выделением водорода, предложен Чумаченко с сотр. [42], Органические вещества разлагаются в этих условиях с выделением соответствующих галогенводородов, которые затем разделяются хроматографически. Метод позволяет одновременно определять несколько галогенов, входящих в состав анализируемого вещества [42]. Описаны также методы определения мышьяка в форме арсина [43] или фосфора в форме фосфина [44]. Перспективно определение металлов, особенно как примесей, в форме летучих хелатов (см. гл. I). [c.204]

Газовая хроматография, интенсивно развивающаясй в последнее время [21], может найти более широкое применение в качестве способа аналитического выделения примесей из чистых веществ. Газовая хроматография с использованием обычных методов детектирования неоднократно привлекалась для идентификации органических загрязнений в жидких полупродуктах синтеза чистейших металлов. В качестве примера можно привести газохроматографический метод определения до 10- —10 объемн.% хлорорганиче-ских примесей в четыреххлористом титане [2]. С увеличением максимальной температуры процесса растет круг объектов анализа и появляется возможность выделения неорганических примесей. Интересной представляется, например, попытка прямого газохроматографического определения малых содержаний кадмия в сплавах (температура процесса разделения 800—1000° С) [757]. Вполне мыслимо сочетание газохроматографического метода разделения анализируемой (летучей) неорганической смеси с детектированием индивидуальных веществ по эмиссионному спектру составляющих их элементов. [c.318]

Газохроматографическое определение бутилпроизводных олова с масс-спектрометрическим детектором с индуцируемой плазмой (МС/ИНП) позволяет добиться чрезвычайно высокой селективности (высокая надежность идентификации МОС на фоне органических соединений) и значительно снизить Сн по сравнению с традиционными хроматографическими методиками [61—65]. Описана методика [65] получения гидридов олова из ООС, а также из МОС других металлов (германий, мышьяк, селен, сурьма и теллур) в режиме оп-Ипе с последующим улавливанием этих летучих производных МОС и введением их в систему напуска с помощью встроенного шприца. Для перечисленных металлов С колеблется в интервале 1-5 нг. [c.583]

С целью оценки качества разных методов в конкретных условиях их использования арбитражной службой Англии в разных лабораториях был выполнен анализ образцов вод с известным (введенным) содержанием примесей. Из 27 средних результатов определения девяти элементов-металлов 23 оказались завышенными, а из 15 средних результатов определения 15 пестицидов 14 оказались заниженными. Определение пестицидов характеризуется общей погрешностью, примерно в 2-3 раза превышающей погрешность определениия металлов. В частности, отмечено, что методы атомной абсорбции являются превосходными или приемлемыми (в предложенной классификации) для определения металлов, а газохроматографические методы определения пестицидов не приводят к погрешностям, в среднем менее 50%. [c.169]

В газовой хроматографии весьма важен выбор растворителя. Чтобы достигнуть быстрого проявления хелатов металлов и получить пик с малым хвостом или совсем без хвоста , лучше использовать высоколетучий растворитель. В тех случаях, когда пик выходящего первым растворителя имеет (как это обычно и бывает) хвост , пик проявляющегося вслед за ним растворенного вещества имеет вид выступа на хвосте пика растворителя. Это затрудняет подсчет площади пика. Бранд и Хеверан [34, 35] нашли, что удовлетворительным растворителем для экстракции ацетилацетоната хрома(III) и лучшим среди всех других растворителей с точки зрения газохроматографического определения хелатов является сероуглерод, поскольку используемый для этих целей пламенноионизационный детектор нечувствителен к сероуглероду. [c.114]

Росс и Уилер [36] использовали в качестве растворителя для газохроматографического определения гексафторацетилацетоната хрома (III) толуол, проявляющийся после хелата металла. Толуол удерживается колонкой достаточно долго и не мешает определению комплекса хрома и хлороформа, играющего роль внутреннего стандарта. [c.114]

Первыми хелатами металлов, использовавшимися в газовой хроматографии, были ацетилацетонаты [3]. Однако быстро выяснилось, что хотя ацетилацетонаты многих металлов способны возгоняться в вакууме, лишь немногие из них пригодны для количественного газохроматографического определения соответствующих металлов вследствие недостаточной термической устойчивости хелатов и взаимодействия их с материалами колонки. По-видимому, в некоторой степени пригодны для газовой хроматографии только ацетилацетонаты бериллия, хрома и, возможно, скандия. Сообщение о пригодности для этой цели ацетилацето-натов других металлов сомнительны и нуждаются в проверке. [c.14]

Наконец, необходимо отметить возможность количественного определения металлов в виде летучих металлоорганических соединений. Этот тип соединений обычно считают мало интересным для применения в газохроматографическом анализе металлов, поскольку в большинстве случаев не удавалось добиться количественного перевода металла в соответствующее соединение. Однако оказалось, что существуют исключения из этого правила. Первой работой такого типа явилась опубликованная в 1968 г. статья Бока и Монержана по количественному определению [c.31]

В настоящей главе рассмотрены газохроматографические методы разделения летучих соединений большинства металлов. Основное внимание уделено методам определения металлов в виде летучих комплексов, пригодным для практического использования. Рассматриваются также интересные в практическом отнопгении методы газохроматографического определения ряда металлов и некоторых неметаллов в виде галогенидов, гидридов и других летучих соединений. [c.67]

Наибольшее применение в практическом газохроматографическом анализе металлов в виде летучих комплексов нашел экстракционно-хроматографический метод, включающий экстракцию определяемого иона металла из водного раствора раствором соответствующего комплексообразователя в органическом растворителе, отделение органической фазы, удаление избытка комплексообразователя водным раствором щелочи и газохроматографический анализ органической фазы на содержание хелата искомого металла. Преимущество этого метода состоит в его высокой селективности, поскольку уже на стадиях экстракции и промывки щелочью в контролируемых условиях (при определенном pH анализируемого раствора и заданной концентрации щелочи) происходит отделение искомого металла от большинства сопутствующих элементов. Селективность этих стадий может быть еще повышена путем добавления в исходный раствор других комплексообразователей (например, ЭДТА), препятствующих экстракции в органическую фазу мешающих элементов. Чаще всего при правильном выборе условий в органическую фазу количественно переходит только один определяемый элемент и газохроматографический анализ сводится к разделению соответствующего хелата и органического растворителя. Однако при необходимости одновременного определения нескольких металлов применение такой методики может оказаться затруднительным из-за сложности выбора условий опыта, обеспечивающих количественный перевод в летучие хелаты всех определяемых металлов. [c.67]

К настоящему времени синтезированы летучие соединения почти всех элементов периодической системы. На примере существующих методик газохроматографического определения бериллия, алюминия, хрома, ванадия, никеля, цинка и ряда других металлов видно, что газовая хроматография по чувствительности и точности уже теперь вполне способна конкурировать с такими традиционными аналитическими методами, как спектроскопия, нейтронно-активационный анализ и масс-спектрометрия. Однако из-за аномального поведения летучих соединений в хроматографических колонках пока еще нельзя определять газохроматографически следовые количества щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, актинидов, титана, молибдена, вольфрама и некоторых других. [c.118]

Предложен метод определения углерода в металлах, полупроводниках и пленочных материалах методом окислительного плавления во взвешенном влектро-магнитныы полем состоянии с последующим газохроматографическим определением двуокиси углерода. [c.272]

В этой главе рассматриваются газохроматографические исследования органических соединений металлов, за исключением хелатов металлов, которые онисаны в гл. IV. Газовую хроматографию хелатов металлов применяк1т в большинстве случаев для определения металлов и лишь немногие работы посвящены изучению самн.х хелатов. В отличие от этого работы по газовой хроматографии алкил- или арилпроизводных металлов до недавнего времени обычно ставили задачу анализа или изучения строения этих соединений. Лишь недавно был найден способ превращения металлов или их неорганических соединений в фенилпроизводные, что позволило разработать метод определения металлов в их смесях или в смесях их неорганических солей (см. гл. IV). Это доказывает, что определение металлов возможно не только в форме хелатов, но и ь форме других металлоорганических соединений, в то время, как ранее предполагалось, что из всех легучих органических соединений лишь хелаты можно получать количественно из металлов или их неорганических соединений [1]. Как видно из дальнейшего, для элементов III и IV групп органические соединения весьма устойчивы и легко поддаются газохроматографическому анализу. Лишь для элементов I и II групп сравнительно редко возможно непосредственное определение металлоорганических соединений, и приходится пользоваться анализом продуктов их разложения, т. е. главным образом углеводородов. Но не исключена возможность разработки методов определения и этих элементов в форме тех или иных органических соединений. Поэтому мы, как уже указывалось во введении, считали целесообразным дать в этой главе обзор методов определения всех органических соединений металлов при помощи газовой хроматографии. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология