Кривые диссоциации

На рис. У-2 приведены кривые диссоциации трехатомных продуктов сгорания в зависимости от температуры. Как можно [c.125]

HgH 8,58+0,09 Расчет предельной кривой диссоциации по данным [207, 208] (см. ) [3] [c.31]

Возрастание интенсивности окислительных процессов в тканях, например при усиленной мышечной работе всегда связано с более полным извлечением кислорода из крови. Кроме того, при физической работе резко увеличивается скорость кровотока. Зависимость между степенью насыщения гемоглобина кислородом и Р ,, можно выразить в виде кривой насыщения гемоглобина кислородом, или кривой диссоциации оксигемоглобина, которая имеет 8-образную форму и характеризует сродство гемоглобина к кислороду (рис. 17.6). [c.593]

Количество гемоглобина в крови, а также в какой-то мере его способность связывать кислород (характер кривой диссоциации оксигемоглобина) несколько меняются с возрастом. Например, у новорожденных содержание гемоглобина доходит до 20—21% (вместо обычных для взрослого 13—16%). У человека имеется несколько гемоглобинов, которые образуются в различном количестве в разные стадии онтогенеза и различаются по своему сродству к кислороду. [c.595]

Величина сдвига полярографической (кажущейся) кривой диссоциации относительно истинной кривой зависит от скорости рекомбинации анионов. Если бы рекомбинация не происходила (т. е. скорость ее равнялась бы нулю), то обе кривые должны были бы совпасть. При увеличении скорости рекомбинации кажущаяся [c.28]

Из уравнения (31) следует, что крутизна кривой диссоциации увеличивается с ростом стремясь к удвоенной по сравнению с крутизной одноосновных кислот величине при равенстве обеих констант диссоциации. При очень малых уравнение (31) пере- [c.30]

Предназначен для количественного определения газов, содержащихся в крови и других биологических жидкостях, объемно-шприцевым методом и нахождения кривых диссоциации оксигемоглобина. [c.40]

Это означает, что в случае одноосновной кислоты и ее аниона можно предполагать наличие двух волн, которые изменяются в соответствии с изменением равновесия в зависимости от pH. Действительно, в области pH, в которой присутствует практически только недиссоцииро ванная форма, на кривой появляется катодная ступень. При увеличении значения pH эта ступень уменьшается по тому же закону, что и кривая диссоциации, однако она сдви-гается к более высоким значениям pH относительно истинной кривой диссоциации кислоты. В одних случаях появляется более отрицательная волна, соответствующая восстановлению аниона в других же диссоциированная форма не способна восстанавливаться полярографически. Весь процесс обусловлен рекомбинацией [c.277]

В этом случае нисходящая ветвь колоколообразной кривой будет зеркальным отображением кривой диссоциации кислоты с рК, равным рК а,- Значение pH, при котором набл достигает максимума, определяется соотношением [c.22]

Кривая активности ферментов при различных значениях pH имеет много общего с кривой диссоциации амфотерных электролитов (белков). По мнению некоторых исследователей, это объясняется тем, что ферменты имеют наибольшую активность в изоэлектрическом состоянии (стр. 21.) [c.117]

Рис. 56. Кривая диссоциации оксигемоглобина. альное давление Оз в миллиметрах

Фиг. 3. Кривая диссоциации глицина [113].

Е — потенциальная энергия системы К+ХУ г — межъядерное расстояние XV /а — кривая диссоциации ХУ //а — изменение энергии отталкивания между NX и У —энергия отталкивания между N и ХУ Яз — уменьшение энергии связи ХУ в переходном состоянии. [c.115]

Авторы работы [109] рекомендовали более низкое значение 141,0 0,9 на основании некорректной экстраполяции предельной кривой диссоциации. ЛБШ для состояния Х12 дает 180, экстраполяции в состояниях ePIigU е П дают 139. Масс-спектрометрические исследования равновесия образования g в парах графита [111] и спектральные исследования интенсивности полос Свана и Филлипса в печи Кинга [112, ИЗ] приводят к значению 144 5. [c.49]

Из гетероциклических альдегидов, применяющихся в производстве синтетических смол, полярографически может быть определен фурфурол, механизм восстановления которого наиболее подробно был исследован в работе [137]. При этом показано, что в кислых растворах фурфурол образует две одноэлектронные волны 1/2 первой зависит от pH, Ец2 второй от pH не зависит. При рН 5,2 обе волны сливаются и общая волна сохраняет постоянную высоту до pH 9, после чего убывает в форме кривой диссоциации с р/С=10,3. На основании полученных результатов авторами сделан вывод, что первой волне соответствует одноэлектронное восстановление протони-рованных молекул фурфурола, образующихся в приэлектродном слое, до радикала карбинола с частичной быстрой димери-зацией последнего, а второй волне — необратимое восстановление этого радикала до фурилового спирта. Уменьшение волны при pH>9 объяснено тем, что в щелочной среде фурфурол непосредственно восстанавливается до карбинолят-аниона, геспособного к дальнейшему восстановлению. [c.135]

Если радикалы аминокислот нейтральные, то они почти не оказывают влияния на диссоциацию а-карбоксильпой группы или а-амипогруппы, и величины рК (отрицательный логарифм константы диссоциации) остаются относительно постоянными. Вследствие этого кривые диссоциации почти всех нейтральных аминокислот накладываются друг на друга и могут быть рассмотрены на примере аланина. Если к раствору аланина (например, [c.38]

ДЛЯ ПЛОСКОГО электрода и в выражение для тока ввели поправку на рост капли по Штакельбергу, основанную на рассмотрении интегрального и дифференциального диффузионного слоев. Рассчитанная кажущаяся полярографическая кривая диссоциации в этом случае хорошо совпадает с опытной кривой. Однако вывод Хенке и Ханса не является столь строгим, как решение, данное Коутецким [16]. [c.340]

Наличие второй (и третьей) ступени диссоциации кислоты вызывает дополнительное уменьшение концентрации недиссоцииро-ванной кислоты с ростом pH по сравнению с одноосновными кислотами, поэтому кривые диссоциации (истинные и полярографические) многоосновных кислот круче, чем у одноосновных. Так, согласно В. Ганушу и Р. Брдичке [137], кривая диссоциации (для первой ступени) двухосновной кислоты несимметрична и ее форма выражается уравнением [c.30]

Для трехосновных кислот кривая диссоциации первой ступени еще круче, чем у двухосновных [145], поэтому полярографические кривые диссоциации (кривые зависимости предельных токов отдельных волн от pH) фталевой кислоты имеют различную крутизну. Кривая зависимости пр от pH первой волны, — восстановления протонированного комплекса, который можно рассматривать как недиссоциированную форму трехосновной кислоты,—имеет наибольшую крутизну кривая для второй волны, отвечающей двухосновной кислоте (в условиях наблюдения второй волны на ее характере образование катионной протонированной формы не сказывается), имеет промежуточную крутизну и, наконец, кривая, отвечающая третьей, наиболее отрицательной волне, обусловленной процессом СбН4(СОО )2 + Н - СвН4(С00Н)С00, имеет вид характерный для одноосновных кислот. [c.31]

Три волны, отвечающие различным формам деполяризатора при разных pH раствора, и соответственно три кажущиеся кривые диссоциации наблюдали при полярографировании тракс-урако-новой кислоты Я. Кута и Е. Крейчи [148]. [c.31]

А. Либерти [159] наблюдали появление двух воли на нолярограм-мах раствора нитрозофенилгидроксиламина (купферона) в растворах с pH 7—9 первая из этих волн, отвечающая восстановлению протонированного вещества, уменьшается с ростом pH и имеет кинетическую природу. Уменьшение высот волн с ростом pH, вызванное падением скорости протонизации, наблюдается у окси-мов [160], гидразинов, семикарбазонов и других производных с азометиновой группой [161], у и-диметиламинобензальдегида [162]. 2-Этил-4-тиокарбамоилпиридин может протонироваться по двум центрам — по азоту пиридинового кольца и по аминогруппе поэтому на графиках зависимости пр от pH можно различить два участка (в кислой и щелочной областях), отвечающие кажущимся кривым диссоциации [163]. [c.32]

В работе [679]). Точно так же, спад на первой волне в растворах фталимида в интервале pH 5,6—8,0 с увеличением ионной силы становится менее глубоким при этом сама кинетическая волна становится несколько выше [673]. Об облегчении адсорбции анионов фталимида с ростом ионной силы раствора свидетельствует сдвиг кажущейся ( полярографической ) кривой диссоциации к более высоким значениям pH при увелвгаении ионной силы с 0,2 до 2,0 М рК повышается на 0,5 единицы [673]. Спад на кинетической поверхностной волне (ограниченной скоростью протонизации анионов) наблюдается при полярографировании фенолфталеина в слабощелочных растворах [674]. Интересно, что этот спад исчезает, если использовать буферный раствор, составленный из пиридина и его хлоргидрата однако если к этому раствору добавлять КС1, то на волне фенолфталеина вновь появляется спад [674]. Выравнивание спада в пиридиновом буферном растворе связано, очевидно, со значительным снижением абсолютной величины отрицательного фг-потенциала в присутствии ионов пиридиния, а также с участием донора протонов (ионов пиридиния) в построении внешней обкладки двойного слоя. Появление спада на волне фенолфталеина при добавлении в раствор КС1 обусловлено тем, что ионы калия вытесняют пиридиний из приэлектродного пространства. Следует отметить, что спад на волне фенолфталеина становится менее глубоким с повышением температуры [674] это связано, по-видимому, с большим влиянием темпера- [c.180]

В 1960 г. Деэжи [1287а] в спектре испускания активного азота обнаружила полосы, которые были интерпретированы ею как полосы 7—16, 7—18 и 7—19 -системы N0. На основании анализа обрыва вращательной структуры у-полос Деэжи получила предельную кривую диссоциации и нашла По (N0) = 53226 + 300 см . При таком значении энергии диссоциации пересечение потенциальных кривых состояний и 22+ должно [c.360]

Согласно сказанному в начале разд. 1.4, давления газа-разбавителя, при которых происходит переход от области низкого к области высокого давления в случае спиновозапрещенных реакций диссоциации трехатомных молекул, ниже соответствующих давлений для спиноворазрещенных реакций диссоциации. Таким образом, здесь экспериментально легче достичь верхнего предела по давлению, и действительно для всех молекул этой группы удалось полностью проследить всю переходную кривую диссоциации. [c.46]

На рис. 1.11 сравнивается переходная кривая диссоциации N2O [66е] при 2000 К с переходной кривой спиноворазрешенной диссоциации NO2 при 1540 К [52а]. В случае диссоциации NO2 переход к константам скоростей первого порядка наблюдается при больших давлениях. На рис. 1.11 показана также измеренная в статических условиях при 888 К часть переходной кривой диссоциации N2O, соответствующая области низких давлений [666] в противоположность диссоциации больших многоатомных молекул сдвиг переходной области реакции в сторону меньших давлений при уменьшении температуры оказывается исключительно слабым. [c.50]

Случай В. Равновесие (VI, ) устанавливается медленно. На полярограммах при подходящей концентрации лиганДа X наблюдаются две ступени, из которых одна отвечает восстановлению комплекса, а другая — восстановлению акваиона. Высота волн пропорциональна концентрациям отдельных компонентов в растворе. Зависимость отношения высот этих волн от концентрации X дает возможность найти константу комплексообразования, а крутизна кривой диссоциации — число лигандов [4, 5]. [c.212]

В тйбл. 14 приведен вабор индикаторов, предложенный Кларком и Лабсом а на рис. 20 показаны кривые диссоциации этих индикаторов. Во второй из приведенных в ссылке 2 статей отмечается, что если взять только два индикатора для общего употребления — метиловый красный и тимоловый синий, го их будет достаточно для выполнения большей части титрований в тех рядовых анализах, которые приходится про- [c.198]

Характер кривой диссоциации оксигемоглобина зависит от температуры и pH крови. Чем выше температура, тем меньшее количество кислорода может быть связано с гемоглобином, т. е. тем легче НЬОз отдает кислород 462 [c.462]

Посмотрим теперь, какое же количество кислорода (в мл) может переносить кровь здорового человека от легких к тканям. Обычно в 100 мл крови человека содержится от 12 до 16 г гемоглобина (чаще 13—15 г). 1 г гемоглобина может связывать до 1,34 мл кислорода (при нормальном атмосферном давлении). Соответственно 100 мл крови, протекающих через систему легочных капилляров, способны поглотить от 16 до 21,5 мл кислорода (иначе 16—21,5 об.%). В тканях парциальное давление кислорода не превышает 20—40 мм рт. ст. В венозной крови при парциальном давлении кислорода, равном 40 мм рт. ст., гемоглобин насыщен кислородом на 70% (см. кривую диссоциации оксигемоглобина), т. е. каждые 100 мл венозной крови удерживают при содержании гемоглобина от 12 до 16 г — 11,2— Ъ мл кислорода (объем приведен к нормальным условиям). Отсюда следует, что каждые 100 мл крови, протекая по тканевым капиллярам, отдают тканям около 5 мл кислорода при содержании в крови 12% гемоглобина и около 6,5 мл кислорода при содержании в крови 16% гемоглобина. Один литр крови, протекая через тканевые капилляры, отдает соответственно от 50 до 65 мл кислорода. Как уже указывалось, сердце человека в течение минуты может прогнать до 20—25 л крови, т. е. ткани в условиях крайне напряженной мышечной работы могут получить до 25x50=1250 жуг кислорода или 1,25 л кислорода в минуту. Здесь необходимо напомнить, что в состоянии покоя взрослый человек должен получать в минуту лишь 200 мл кислорода. Доставка этого количества кислорода обеспечивается протеканием через сердце всего 4 л крови в минуту. Скорость кровотока и частота сердцебиений регулируются нервной системой. Следует также иметь в виду, что количество гемоглобина в крови и даже его способность связывать кислород (характер кривой диссоциации оксигемоглобина) несколько меняются с возрастом. Так, у новорожденных детей содержание гемоглобина (вместо обычных для взрослого 13—16%) [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология