Летучесть идеального раствора

Понятия летучести (фугитивности) и идеальных растворов позволяют расширить теоретические представления о константе равновесия Ki. Летучесть определяется из данных pVT по следующим формулам [c.87]

Для идеальных растворов отношение упругостей пара называется относительной летучестью, обозначаемой через а и введенной в уравнение (8) [c.97]

Так как химический потенциал компонента в различных фазах равновесной системы имеет одну и ту же величину, то в уравнениях (V, 30), (V, 30а) и (V, 31) летучести относятся к компонентам в любой фазе системы, а числа молей и мольные доли—к какой-либо одной из фаз. Если имеется равновесие бинарного жидкого (или твердого) раствора с его насыщенным паром, а последний—идеальный раствор идеальных газов, то в уравнении (V, 31а) можно мольные доли х и отнести к газовой фазе или к жидко-му раствору. В первом случае уравнение (V, 31а) приводится к особой форме уравнения Дальтона (в чем легко убедиться) и может быть использовано как таковое. Во втором случае, определив изменения парциальных давлений компонентов жидкого раствора с изменением его состава, можно найти изменение химических потенциалов компонентов жидкого раствора с его составом. Знание зависимости 1пД-(1пр,.) или l от состава раствора дает возможность вычислять многие термодинамические свойства раствора при данной температуре, а изучение тех же величин при различных температурах приводит к расчету теплот образования раствора. [c.182]

Закон Рауля не выполняется для реальных растворов. Парциальные давления (или летучести) этих растворов больше или меньше давлений (или летучестей) паров идеальных растворов. [c.191]

Таким образом, относительная летучесть углеводородов в идеальном растворе равняется отношению давлений насыщенных паров чистых компонентов при температуре кипящей смеси, и чем ближе она к единице, тем сложнее разделить эти углеводороды перегонкой. Так, требуется бесконечно большое число тарелок для разделения ректификацией некоторых двух компонентов (в смеси находится 95 мол. % более летучего компонента и перегонка ведется при условии полного орошения) с относительной летучестью а = 1 60 тарелок при а = 1,1 32 при а = 1,2 и 22 теоретические тарелки при а = 1,3. [c.207]

Коэффициент активности у является функцией физико-химических свойств всех остальных компонентов смеси и их концентраций. Для некоторых смесей в присутствии разделяющего агента подлежащие ректификации компоненты из-за их различной растворимости по-разному отклоняются от законов идеальных растворов, поэтому их коэффициенты активности различны. Установлено также, что коэффициент активности каждого компонента увеличивается но мере увеличения концентрации от О до 100%, однако для различных компонентов смеси в разной степени. Таким образом, для реальных смесей относительная летучесть равна отношению давлений насыщенных паров и коэффициентов активности [c.208]

Разделяемая смесь подчиняется законам идеальных растворов, и равновесие рассчитывается по относительным летучестям отдельных компонентов. [c.266]

Согласно закону идеальных растворов летучесть компонента I в паровой фазе может быть выражена как [c.165]

Легкость разделения компонентов при ректификации определяется величиной коэффициента относительной летучести а, который для идеальных растворов определяется как отношение давления насыщенных паров разделяемых компонентов [c.183]

В общем случае для смесей, отклоняющихся от законов идеальных растворов, величина коэффициента относительной летучести определяется из выражения [c.184]

Уравнение кривой равновесия фаз подобных систем тождественно с уравнением кривой равновесия фаз для идеальных растворов (2. 19). Коэффициент относительной летучести в этом случае должен быть определен из выражения [c.64]

Вследствие различной растворимости разделяемых колшонентов в третьем компоненте они в различной степени отклоняются от законов идеальных растворов и ведут себя поэтому как компоненты, в большей степени отличающиеся но летучести, чем это свойственно им в отсутствие третьего компонента. [c.163]

Смесь газов можно считать идеальным раствором, и для расчета летучести компонентов использовать зависимость [c.27]

Уравнение (HI, 49) является наиболее общим выражением для закона действия масс. Если конденсированные фазы (жидкие или твердые) представляют собой практически чистые реагенты, то их активности постоянны (при данной температуре) и равны единице. Если газы подчиняются законам идеальных газов, то парциальные летучести в (111,49) могут быть заменены парциальными давлениями (/,- Pi). Если конденсированные фазы — идеальные растворы (твердые или жидкие), то активности реагентов в (III, 49) можно заменить концентрациями (мольными долями и т. п.). [c.140]

В обобщенном виде закон Рауля формулируется так летучесть // любого компонента идеального раствора равна летучести чистого компонента, умноженной на его мольную долю [c.473]

В идеальном растворе коэффициент летучести не зависит от состава. В реальном растворе [c.12]

Изучение свойств идеальных растворов начинают с установления зависимости между давлением (летучестью) компонента и его концентрацией в растворе. Поскольку взаимодействие между разноименными и одноименными молекулами компонентов идеального раствора оди- [c.180]

В формулу (7.9) входит так называемая активность вещества а,, подстановка которой вместо концентрации в термодинамические уравнения идеального раствора делает их справедливыми для реального раствора. Очевидно, понятия активности и летучести близки и позволяют легко переходить от идеальных систем к реальным. Из уравнений (7.8) и (7.9) следует, что стандартный химический потенциал вещества в идеальном растворе равен х чистого вещества (х,= 1), а в реальном растворе совпадает с его химическим потенциалом в таком состоянии, когда а,= 1 (стандартное состояние). [c.120]

Используя вместо (7.6) уравнения (7.7) — (7.9), можно доказать, что для смеси реагентов, не представляющих собой идеальные газы, уравнение изотермы сохраняет свой вид с тем различием, что константа равновесия выражается с помощью летучести ( (f для реальных газов), молярной доли Кх для идеальных растворов) или активности Ка для реальных растворов). [c.124]

Рассмотрим бинарный раствор, введя для мольной доли растворенного вещества в растворе обозначение Л 2 = тогда мольная доля растворителя = 1 — N. Опыт показывает, во-первых, что парциальная летучесть пара компонента над раствором всегда меньше летучести над чистым компонентом. Во-вторых, согласно обобщенному закону Рауля летучесть компонента идеального раствора при всех концентрациях пропорциональна его мольной доле в растворе [c.270]

Чтобы установить, подчиняется ли эта смесь закономерностям, установленным для идеальных растворов реальных газов, сопоставим значения Ку, рассчитанные по коэффициентам летучести на основании закона соответственных состояний, с найденными из эксперимента (см. табл. 5) при помощи уравнения (48), т. е. [c.97]

Если газовый раствор — пар находится в равновесии с жидким раствором, то выполняется равенство химического потенциала и отсюда летучести компонента I в обеих фазах (/ )[. = (//) к. Следовательно, уравнения (IX.41) и (IX.46) могут одинаково служить для характеристики состояния компонента также и в жидком растворе. Однако при изучении жидких растворов активность и уравнение (IX.46) используются чаще, чем летучесть. Введение активности — так же, как и введение летучести — позволяет уравнение, справедливое для идеального раствора, превратить в уравнение, действительное для реального раствора. [c.183]

Здесь рассмотрены некоторые свойства идеальных растворов неэлектролитов, для которых существуют простейшие соотношения между различными свойствами и составом. Однако этот случай не общий. На практике, как правило, имеют дело с неидеальными растворами. Кроме того, усложнение может идти за счет увеличения компонентов раствора, наличия у некоторых из них заметной летучести, химического взаимодействия и т. п. Одним из путей описания таких систем служит использование вместо концентраций веществ их активности. [c.219]

Одна теоретическая тарелка Wth. вызывает меньшее изменение концентрации, чем высота единицы переноса п , если кривая равновесия имеет больший наклон, чем рабочая линия (рис. 86, III), и наоборот (рис. 86,7). На рис. 86 вспомогательная линия при определении числа теоретических тарелок показана пунктиром, а при определении числа единиц переноса — сплошной линией. В случае идеальных и почти идеальных растворов с низкой относительной летучестью заметного расхождения между числом единиц переноса и числом теоретических тарелок th. пет. Для неидеальных растворов и растворов с высокой относительной летучестью указанная разница может иметь такую величину, что ее необходимо учитывать. Это видно из данных, приведенных в табл. 17 (1221. [c.143]

Зная летучесть компонентов смеси, можно определить константу фазового равновесия каждого компонента, т. е. определить его распределение между фазами. Действительно, для систем, которые подчиняются законам идеальных растворов, применимо правило летучести Льюиса и Рендалла по этому правилу летучесть компонента смеси можно представить в виде (20 ] [c.44]

Константу фазового равновесия, определяемую по уравнению (11.86), обычно называют идеальной константой фазового равновесия. Летучесть чистого компонента в жидкой фазе определяют при температуре раствора и давлении насыщенных паров данного компонента при данной температуре, а летучесть чистого компонента в паровой фазе Т — при давлении и температуре системы. Это находится в полном соответствии с уравнением (11.78) для систем, у которых паровая фаза подчиняется законам идеальных газов, а жидкая — законам идеальных растворов. Таким образом, для определения констант фазового равновесия компонентов смеси, паровая и жидкая фазы которых могут быть приняты за идеальный раствор, нужно уметь определить летучесть компонентов через экспериментально измеряемые [c.44]

Большинство новых методов основано на очень малой разнице в величинах физических свойств углеводородов, а также их производных. Помимо разницы в летучести, используются такие качества, как полярность молекул и отклонение от свойств идеальных растворов, разница в адсорбируемости-твердыми поглотителями, различная растворимость в жидких адсорбентах и растворителях или различие в скорости диффузии. Новые двухфазные процессы, в которых участвуют твердая и жидкая фазы, включают адсорбцию и, экстрактивную кристаллизацию, при которых количественно разделяются компоненты одинакового молекулярного веса, но разной химической струк- [c.143]

Хальденвангер [194] наиболее полно сформулировал требования, предъявляемые к эталонным смесям 1) по свойствам эталонная смесь должна приближаться к идеальному раствору, т. е. практически без отклонений подчиняться закону Рауля и иметь относительную летучесть компонентов, постоянную для всех концентраций 2) данные по равновесию пар— жидкость должны быть известны или их можно легко рассчитать 3) смесь должна состоять только из двух компонентов во избежание трудностей при измерениях и расчетах 4) относительная летучесть компонентов должна иметь такое значение, чтобы в испытуемой колонне достигалось достаточное, но не слишком большое разделение 5) температуры кипения смеси должны лежать в интервале, для которого нетрудно подобрать надежную тепловую изоляцию колонны 6) компоненты смеси должны быть термически стойкими в условиях ректификации 7) вещества и их смеси не должны вызывать коррозии конструкционных материалов, использованных в аппаратуре 8) исходные вещества должны быть легко доступными 9) вещества не должны содержать примесей их чистота должна поддаваться проверке доступными методами 10) смеси с любой концентрацией компонентов должны легко поддаваться анализу. [c.140]

Другой крайностью по отношению к методу таблиц или графиков коэффициентов летучести является корреляция констант равиовесия К, предложенная Шервудом [31] и основанная иа донущонии, что смеси углеводородов ведут себя как идеальные растворы. При этом доиу-щенни коэффициенты летучести полностью не зависят от состава и являются только функция- [c.24]

Стандартным состоянием газообразных веществ является состояние гипотетического идеального газа, фугитивность (летучесть) которого равна единице, а энтальпия равна энтальпии реального газа при той же температуре и давлении, стремящемся к нулю. За стандартное состояние растворов принимается состояние гипотетического идеального раствора, для которого парциальная мольная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества те же, что и для реального бесконечнр разбавленного раствора, а энтропия и энергия Гиббса те же. что и раствора с моляльностью, равной единице [c.64]

МОЖНО иаити из условии равновесия между раствором, содержащим растворенный газ, и газовой фазой, которая при малой летучести растворителя представляет собой чистый растворяемый газ. Когда растворяемый газ близок по свойствам к идеальному газу, образующийся раствор — к идеальному раствору, то справедливы соотношения [c.384]

Характер кривых парциалыгых и суммарной давлений показан на фиг. 127, а. Поирежнему пунктирные. пинии отвечают закону Рауля, сплошные — отклонениям от него. В этом случае все кривые лежат ниже пунктирных прямых. Такие отступления от закона Рауля называются отрицательными. Они соответствуют понингенной летучести или повышенной взаимной растворимости по сравнению с идеальными растворами. Отклонения эти связаны с образованием молекул АВ, имеющих более прочную связь, чем А—А и В—В, иначе говоря со склонностью обеих жидкостей к взаимодействию. Отрицательные отклонения от закона Рауля встречаются реже положите.пьных. [c.224]

Определение молекулярной массы этими методами, равно как и методом измерения тепловых эффектов конденсации (ИТЭК), основано иа законе Рауля, а именно летучесть компонента идеального раствора пропорциональна его мольной доле в растворе. Отсюда, для растворов нелетучих веществ в летучем растворителе относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором равно мольной доле растворенного вещества [c.143]

Неидеальным называется раствор, для которого признаки идеального раствора отсутствуют, т. е. в неидеальном растворе Рв-в Ф Ф Ра-в Ф Ра-а при образовании раствора АН Ф О и АьфО, парциальные давления не подчиняются закону Рауля. Все эти особенности неидеального раствора — следствие проявления резко выраженной разницы в природе молекул компонентов. Для неидеальных растворов любые термодинамический свойства определяются не парциальными давлениями и концентрациями компонентов, а их парциальными летучестями или активностями, например, химические потенциалы компонентов равны 1,- = о. + RT ln/ или = а, + RT 1п ai. [c.181]

Электронно-лучевая плавка. Электронно-лучевая плавка — наиболее совершенный способ получения слитков тугоплавких металлов. Ее проводят в вакууме (ЫО" ммрт. ст.). При этом достигается значительный перегрев расплавленного металла. В таких условиях скорость испарения металлов в 100—1000 раз выше, чем в случае плавки при атмосферном давлении или низком вакууме. Различие в летучести делает возможным преимущественное испарение отдельных компонентов расплава, в результате чего достигается разделение металлов. Электронно-лучевая плавка — не только метод получения слитков, но и метод рафинирования, позволяющий получать металлы высокой степени чистоты. Летучесть компонентов в системе зависит от давления пара чистых компонентов, содержания их в расплаве, характера взаимодействия и температуры расплава. Зависимость между составом жидкой и газообразной фаз определяется для идеальных растворов законом Рауля. (При высокой степени перегрева расплава металлов, если компоненты расплава не образуют интерметаллических фаз, можно допустить, что расплав подчиняется закону Рауля). Согласно закону Д. П. Коновалова при равновесных условиях пар обогащается тем компонентом, давление пара которого [c.354]

Смесь по своим свойствам должна приближаться к идеальному раствору, т. е. практически точно подчиняться закону Рауля и обладать относительной летучестью компонентов, оставэщейся для. всех концентраций постоянной. [c.163]