Скорость биурета

При спонтанной атаке димера дибутиламином с образованием биурета константа скорости k-Q = 0,025 моль л muh K [c.241]

Подобно амидам карбоновых кислот, карбонильная группа в мочевине оказывает сильное влияние на скорость реакции, и при проведении реакции в отсутствие катализатора для достижения достаточной скорости процесса требуется нагревание до 100° и выше. Обычным продуктом взаимодействия изоцианата с мочевиной является биурет [185—187 ] [c.376]

Растворителем для мочевины служит тройная смесь 56% метанола, 25% гликоля, 19% воды однако соотношение компонентов может изменяться в широких пределах раствор насыщают мочевиной при 35 С. Добавление гликоля повышает текучесть пульпы аддукта и подавляет гидролиз мочевины. Метанол играет роль активатора, а вода устраняет взаимную растворимость смешанного растворителя мочевины и углеводородной фазы. Важное значение имеет содержание в мочевине биурета, так как в его присутствии скорость роста кристаллов мочевины снижается. Благодаря этому уменьшается опасность забивания трубопроводов такое же влияние оказывает и замена металлических труб пластмассовыми. [c.281]

В присутствии избытка аммиака образование биурета протекает со значительно меньшей скоростью путем непосредственного взаимодействия молекул карбамида [c.233]

Производительность аппарата с подачей раствора через теплообменное сопло над псевдоожиженным слоем при скорости воздуха 3 м/с достигает 1000 кг/(м -ч). Полученный продукт отличается высоким качеством влажность гранул 0,04—0,06%, содержание биурета (как и в исходной мочевине) 0,4—0,6%, прочность гранул на раздавливание в 2,5—11 раз выше, чем у гранул, полученных в грануляционных башнях. [c.216]

Мочевины реагируют с изоцианатами почти с той же скоростью, как вода при этом получают замещенный биурет [c.194]

Рис. 7. Скорость образования биурета из сухой мочевины при 140 °С и атмосферном давлении (без перемешивания).

Выше были рассмотрены лишь общие положения, определяющие направление процесса образования биурета при термическом разложении мочевины. В литературе опубликованы весьма немногочисленные данные о скорости указанной реакции. В связи с этим значительный интерес представляют приведенные ниже графики, на которых изображены экспериментальные кривые образования биурета из мочевины в зависимости от различных факторов. [c.43]

На рис. 8 приведена кривая, показывающая влияние температуры на скорость образования биурета в условиях, когда плав чистой сухой мочевины поддерживал- [c.44]

Рис. 8. Скорость образования биурета из сухой мочевины при различной температуре и продолжительности нагревания 1 ч.

Рис. 9. Скорость образования биурета при 140°С

В отличие от приведенных на рис. 7—И кривых, характеризующих скорость образования биурета в плаве чистой мочевины, на рис. 12 изображены кривые скорости образования биурета в водных растворах мочевины при различной температуре (по данным В. И. Заграничного и Н. А. Гольдберга). С помощью этой диаграммы можно определить количество образовавшегося биурета после выдерживания раствора любой концентрации (от 30%) при любой заданной температуре (от 25 до 180 °С) в течение 1 ч. [c.46]

Рис, 12, Скорость образования биурета в водных растворах мочевины при различной температуре. [c.46]

Для удаления аммиака на катионите последний (20 г) заливают дистиллированной водой и выдерживают 2 суток для набухания. Затем заполняют колонку и обрабатывают раствором 1 моль/дм хлороводородной кислоты до отрицательной реакции на ион железа (проба с роданидом аммония). После этого катионит промывают водой до исчезновения хлорид-ионов в фильтрате (реакция с нитратом серебра) и приступают к анализу. Пропускают 10 см исходного раствора через колонку-фильтр со скоростью, не превышающей 6 см /мин. Этот раствор используют в дальнейшем для определения биурета. [c.149]

Кинетика образования биурета в расплаве и растворах карбамида. Известно [214], что скорость реакции образования биурета (рнс. 122) становится заметной лишь при температуре плавления карбамида. Шен [215] провел исследование скорости образования биурета в водных растворах карбамида при различных температурах и концентрациях раствора, нагревая их в запаянных ампулах (рис. 123). Сопоставление данных рис. 122 и 123 позволяет сделать вывод, что скорость образования биурета при нагревании карбамида в запаянных ампулах, т. е. под давлением выделяющихся газов, значительно ниже, чем при нагревании в открытых ампулах при одной и той же температуре. Это можно объяснить [c.161]

Рис. 122. Зависимость скорости накопления биурета в расплаве карбамида от его температуры при атмосферном давлении (в открытых ампулах).

Рис. 123. Зависимость скорости накопления биурета в водных растворах карбамида от нх концентрации и температуры под давлением выделяющихся газов (в запаянных ампулах).

Если исходить из стехиометрического уравнения реакции (99), то скорость обратимой реакции образования биурета можно записать так [c.163]

Рис. 124. Зависимость скорости образования биурета от давления аммиака над расплавом карбамида, ие содержащим биурета, при 140°С

Из этого уравнения следует, что в отсутствие биурета ([Б] = 0) скорость реакции обратно пропорциональна концентрации аммиака в растворе или его давлению. Это уравнение, вероятно, описывает восходящую ветвь кривой 1 на рис. 124. С ростом давления аммиака над расплавом равновесие реакции (101) все более смещается в сторону образования карбамида и суммарный процесс образования биурета начинает протекать путем взаимодействия двух молекул карбамида, вследствие чего скорость реакции перестает зависеть от давления аммиака. Если просуммировать уравнения (100) и (105), то можно получить уравнение скорости реакции образования биурета, когда она протекает по двум рассмотренным механизмам одновременно [c.164]

Кучерявый и Балабанова исследовали кинетику извлечения биурета путем выщелачивания его из гранулированного карбамида насыщенными водными растворами карбамида, полученными из тех же гранул. Было найдено, что скорость извлечения биурета нз гранул весьма высока, хотя степень извлечения не превышает 40%. Установлено, что прочность гранул после обработки насыщенными растворами и подсушивания практически не 1,1 уменьшалась (до промывки прочность составляла 245 гс) [c.169]

Сравнение рассчитанных по уравнению (120) и фактических величин скорости накопления биурета в узлах технологической схемы производства карбамида с полным жидкостным рециклом [c.277]

При нагревании водных растворов мочевина независимо от гидролиза с заметной скоростью подвергается термическому разложению. При этом выделяется аммиак и образуется биурет [c.12]

Применение карбамида в виде пульпы имеет ряд преимуществ по сравнению с применением его растворов. Так, скорость комплексообразования в этом случае гораздо выше, так как не ограничивается скоростью охлаждения системы. Этот способ не требует реакторов больших размеров. Одним из условий, обеспечивающих достаточную эффективность процесса, является интенсивное перемешивание пульпы и нефтяного сырья. Таким образом, оптимальная глубина комплексообразования при высокой скорости процесса во многом определяется агрегатным состоянием и расходом карбамида. При этом следует учитывать свойства карбамида, т. е. его активность, размеры кристаллов, наличие примесей. Карбамид в кристаллическом состоянии более активен, чем в микрокристаллическом. Активность карбамида повышается в результате его предварительной обработки, например, ацетоном. Карбамид, применяемый, в процессе депарафинизации, содержит ряд примесей (биурет, нитраты, хроматы, бензоаты и др.), оказывающих как положительное, так и отрицательное влияние на камплексообразование. [c.229]

Частично аллофанатные поперечные связи образуются даже тогда, когда в качестве удлинителя будет использоваться диамин. Это происходит потому, что уретановые группы, способные взаимодействовать с изоцианатными группами, входят в состав форполимера. Соотношение аллофанатных и биурето-вых узлов сетки при использовании диамина зависит от соотношения скоростей их образования и стехиометрии реакционной массы, задаваемой технологом в зависимости от поставленной цели. [c.395]

Как и при использовании амидов, большинство третичных аминов, по-видимому, оказывают слабое влияние на скорость реакции мочевин с изоцианатами. Сильные основания и, конечно, соединения металлов могут оказывать сильное каталитическое действие [153]. Поскольку для проведения реакции требуются сравнительно высокие температуры, при которых возможны многочисленные побочные процессы, при этих реакциях трудно достигнуть высокого выхода полимеров. Хотя первоначальные реакции приводят лишь к образованию биурета, остальные активные атомы водорода в соединении могут быть примерно так же реакционноспособны, как и в исходной мочевине. Эти реакции сопровождаются различными побочными процессами преврап] ения вновь образующихся соединений. Так, Лакра и Дэйне [187] изучали реакцию между эквимолярными количествами фенилизоцианата и мочевины при 120° в течение 4 час и обнаружили в реакционной смеси семь продуктов, состав которых приведен ниже [c.376]

Помимо скорости образования биурета большой интерес представляет и скорость его диссоциации, особенно с точки зрения термической стабильности биуретовых связей уретановых полимеров. Когон изучал диссоциацию биуретов по появлению в инфракрасных спектрах полосы 6750 соответствующей ЫН-группе мочевин и уретанов. В аллофанатах и биуретах этой полосы не наблюдается. Он установил, что диссоциация в растворе С1(СР2СРС1)2С1 и С1(Ср2СРС1)зС1 протекает как реакция первого порядка (табл. 48). [c.249]

Так, Хейс и сотр. показали, что форполимер легко переходил в гель, если при его синтезе с избытком диизоцианата применяли простой полиэфиргликоль, содержащий фосфат калия. Так как оба эти реагента бифункциональны, гелеобразование должно происходить в результате одной или более из трех возможных реакций тримеризации изоцианатных групп, образования аллофанатов или возможного образования биуретов (при наличии в полиэфире небольшого количества воды). С другой стороны, желатинизацня не происходит при проведении реакции с подкисленным полиэфиргликолем. Поскольку кислоты оказывают слабое каталитическое действие на реакцию изоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями, то, как и следует ожидать, при больших количествах кислоты наблюдается небольшое увеличение скорости образования уретана. [c.271]

Он также показал, что аналогичным образом происходит диссоциация биуретов, скорость которой становится заметной при температуре 120 °С и выше . [c.406]

Мортон и Дейс [31] измеряли скорость реакции фенилизоцианата в диоксаие при 80° с различными соединениями, содержащими активный водород, и определили относительные скорости, которые приведены в табл. 1. Следует отметить высокую реакционную способность карбанилида, ведущую к образованию биурета. [c.292]

Изучая реакцию воды с изоцианатом, Шкапенко и др. [51] нашли, что при 80° о-толилизоцианат реагирует с 0,2 М раствором сыж-дитолилмочевины в диоксане и образует биурет приблизительно с той же скоростью, с какой протекает реакция между изоцианатом и водой. [c.334]

Кривые, изображенные на рис. 9, характеризуют влияние добавки небольших количеств (в вес.%) воды к плаву мочевины на образование биурета в условиях различной продолжительности нагревания при 140°С. При относительно невысоком содержании воды в плаве начальная скорость разложения мало изменяется по сравнению с безводной мочевиной и начинает сильно различаться лишь после нескольких часов нагревани л. [c.44]

Рпс. и. Скорость образования биурета из чистой сухой ыочез ны при 140 °С и различном давлении аммиака. [c.45]

Давление ЫНз, атм Средняя концентрация компонентов, моль/л Скорость об-р азования биурета, -ио- ь/секхЮ Равновесные концентрации комнонентов, моль/.ь [c.162]

Из табл. 35 видно, что в растворах может происходить как процесс образования биурета из карбамида, так и обратный процесс — аммонолиз биурета. Если содержание биурета в растворе меньше равновесного, то происходит его образование (скорость положительна) если содержание биурета больше равновесного, то идет образование карбамида из биурета (скорость отрицательна). При возрастании давления аммиака над расплавом равновесная концентрация биурета в л<ндкой фазе уменьшается и равновесие сдвигается в сторону образования карбамида. Экстраполируя зависимость скорости реакции от содержания биурета в жидкости при каждом из давлений до величин скорости, отвечающих отсутствию биурета в расплаве, можно найти зависимость максимальной скорости образования биурета от давления аммиака (рис. 124). [c.163]

Б], 1К], [NHg] — соответственно концентрации биурета, карбамида и аммиака в растворе, моль1л ftj, kx — константы скорости реакций образования биурета и его аммонолиза [c.163]

Из уравнения (100) видно, что при отсутствии биурета ([Б] == 0) скорость реакции не зависит от концентрации аммиака пли от его давления, что действительно имеет место при больших давлениях (рис. 124). Поэтому можно полагать, что при значительном избытке аммиака, по крайней мере при 140° С, образование биурета осуществляется путем непосредственного взаимодействия двух молекул карбамида. Однако при малых давлениях аммиака реакция протекает по другому механизму. Каазенброд с сотрудниками [216] полагают, что в этом случае реакция протекает в две стадии с промежуточным образованием циановой кислоты [c.163]

Предполагаемый механизм разложения мочевины довольно сложен. Сначала происходит изомеризация мочевины в цианат аммония, который диссоциирует на аммиак и циановую кислоту НОСК последняя при взаимодействии с мочевиной образует би-урет. Реагируя с мочевиной, биурет превращается в циануровую кислоту (НС)СМ)з. Амиды этой кислоты—аммелин, аммелид и меламин (Н2ЫСМ)д—образуются действием на нее выделившегося аммиака. При наличии избытка аммиака скорость разложения мочевины уменьшается. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология