Термическое разложение мочевины

Раствор из дестилляционной колонны поступает в специальный сборник, обогреваемый глухим паром, откуда центробежным насосом подается в фильтрпрессы, где подвергается очистке от продуктов коррозии и биурета — твердого вещества, образующегося в результате термического разложения мочевины в водных растворах. Раствор хорошо фильтруется, когда в нем содержится не более 2 г л аммиака. При увеличении содержания аммиака в растворе продукты коррозии в осадок не выпадают, а находятся в растворенном состоянии и поэтому проходят сквозь фильтровальное полотно. [c.181]

Выше были рассмотрены лишь общие положения, определяющие направление процесса образования биурета при термическом разложении мочевины. В литературе опубликованы весьма немногочисленные данные о скорости указанной реакции. В связи с этим значительный интерес представляют приведенные ниже графики, на которых изображены экспериментальные кривые образования биурета из мочевины в зависимости от различных факторов. [c.43]

Определение галоген- и алкилзамещенных анилинов и нитроароматических веществ в питьевой, поверхностной и почвенных водах может быть осуществлено после жидкостно-жидкостной или твердофазной экстракции методом капиллярной газовой хроматографии с термоионным детектором (КГХ/ТИД), либо с масс-спектрометрическим детектированием компонентов (КГХ/МС). Особая осторожность необходима в том случае, если подозревается наличие в пробе предшественников анилинов например, гербициды на основе мочевины могут образовывать анилины при термическом разложении в системах пробоподготовки [162]. [c.480]

При температуре выше 130°С мочевина в водном растворе диссоциирует на аммиак и двуокись углерода. При нагревании водных растворов мочевины одновременно с гидролизом происходит ее термическое разложение с выделением аммиака и образованием биурета [c.568]

Дициан редко выделяется при термическом разложении азотсодержащих соединений выделение аммиака ограничено главным образом пиролизом замещенных мочевины, солей гуанидина и некоторых его замещенных. Триметиламин является характерным продуктом разложения холина и бетаина. При термическом разложении соединений, содержащих углерод и кислород, как правило, образуется вода, выделяющаяся в виде перегретого пара, который вызывает гидролитическое разложение. Образующиеся при этом продукты нельзя обнаружить при разложении вещества в растворе. Так, например, при нагревании сухих сульфоксила-тоБ, оксиметиленовых соединений, салицина и целлюлозы выделяющиеся пары участвуют в образовании соответственно сероводорода, формальдегида, салицилового альдегида и фурфурола наряду с ацетальдегидом. Эти продукты разложения можно легко обнаружить в паровой фазе соответствующей чувствительной реакцией и на этом основании сделать выводы о характере исходного исследуемого вещества. [c.33]

Ароматические полимочевины и ароматические полиуретаны относятся к числу тех полимерных ароматических соединений, которые подверглись всестороннему изучению. Мочевинные и урета-новые связи в этих полимерах термически нестабильны Были проведены обширные исследования по стабилизации полиуретанов и полимочевин по отношению к термическому разложению. Однако эти работы оказались неплодотворными 190-199 показывают [c.126]

При нагревании водных растворов мочевина, независимо от реакции гидролиза, подвергается с заметной скоростью термическому разложению и, выделяя аммиак, превращается в би-урет [c.540]

Раствор мочевины отделяют от карбамата аммония и других аммонийных солей путем их термического разложения. Разложение производится под атмосферным давлением при помощи острого пара или под давлением при высоких температурах, обеспечивающих разложение аммонийных солей. В первом случае дистилляция продуктов синтеза мочевины осуществляется в одну ступень, во втором случае дистилляция проводится в две ступени в первой ступени под давлением 20—25 ат и во второй— под атмосферным давлением. При выборе температурных условий термического разложения под давлением следует учитывать неустойчивость водных растворов мочевины при температуре выше 80 °С, особенно при их продолжительном нагревании. [c.556]

Впервые на возможность получения полиэтиленимина, минуя этиленимин, было указано в патентной литературе [71], но в ней отсутствовали какие-либо данные о свойствах и составе продуктов термолиза сообщалось лишь, что максимальное содержание азота в полимере составляет 23,7%. В более детальной работе Джонса [73] было показано, что полиэтиленимин не является единственным продуктом термического разложения оксазолидона-2 наряду с полимером автор выделил три низкомолекулярных вещества (одно твердое и два жидких). Одним из жидких продуктов оказался этаноламин, образовавшийся, по мнению автора, при гидролизе промежуточно образующегося этиленимина. Двум другим веществам было приписано строение замещенных мочевин. ИК-спектроскопическое исследование полимера показало, что он также содержит карбонильные группы. В последнее время в ряде статей Ода с сотр. [74] было описано тщательное исследование состава продуктов термолиза оксазолидона-2 и механизма этой реакции. [c.62]

При нагревании водных растворов мочевина независимо от гидролиза с заметной скоростью подвергается термическому разложению. При этом выделяется аммиак и образуется биурет [c.12]

Для изучения термического разложения мочевин в спирте использовали относительно быструю реакцию образующегося изоцианата со спиртом-растворителем, применяемым для завершения разложения [310, 312]. Скорость этой реакции, как уже было установлено для аналогичных систем, имеет первый порядок по мочевине. Обычно скорость реакции возрастает при увеличении основности спирта в следующем ряду этиленгликоль > глицерин > анизиловый спирт > бензиловый спирт > пропандиол-1,2 > диэтиленгликоль, триэтиленгликоль > бута-тандиол-1,4. Эти скорости разложения, однако, ниже в спиртах, чем в карбоновых кислотах. Роль растворителя, как и в предыдущем случае, объясняется его способностью протонизировать один aT t азита в молекуле мочевины и отнимать протон от другого. [c.397]

Для успешного ведения процесса в этом аппарате необходимо обеспечить максимальное выделение аммиака из плава и разложение карбамата аммония при минимальном термическом разложении мочевины, ведущем к образо1ванию биурета. При рассмотрении химических свойств мочевины указывалось, что образование биурета при нагревании можно свести к минимуму, если пребывание мочевины в зоне высоких температур будет кратковрв.менным. Поэтому основным технологическим требованием, предъявляемым при разработке конст-рукции подогревателя первой ступени, является [c.147]

Задача 0-80. В промышленности мочевину (полный амид угольной кислоты) получают по реакции Базарова из аммиака и углекислого газа. Какую массу мочевины можно получить из аммиака, синтезированного с выходом 60% из 7 м (н. у.) азотоводородной смеси с объемным соотношением азота и водорода 1 4, и згглекислого газа, выделившегося при термическом разложении 4 кг известняка с массовой долей примесей, которые не разлагаются при прокаливании, 5% Считать, что все реакции, кроме синтеза аммиака, протекают количественно. [c.141]

Простейшие алифатические изоцианаты часто с успехом получают термическим разложением некоторых мочевин или- урвтанов. [c.439]

Гипогалогениты можно получать в процессе реакции, добавляя галоген к воде или к водному раствору щелочи, пропуская хлор в водный раствор едкого натра и хлорной ртути [54], в водный раствор мочевины и переосажденного мела [55], применяя водный раствор гипохлорита кальция и двуокись углерода [56] или трет-бутил-гипохлорит [57]. Эмульгирующие агенты увеличивают эффективность присоединения [58, 59]. В присутствии реакционноспособных растворителей, таких, как спирт или кислота, образуется соответствующий простой или сложный галогенза.мещенный эфир 160 с хорошими выходами. Галогензамещенный простой эфир может также образовываться из Ы,Ы-дибромбензолсульфамида и этилового спирта [61]. В присутствии воды Ы-бромацетамид (КБА) образует бром-гидрины [62], а в инертных растворителях он дает дибромзамещен-ные продукты присоединения [63]. Продукты присоединения двух атомов брома получаются в результате ряда сложных реакций между олефинами и М-бромацетамидом [64]. По-видимо.му, сначала присоединяется радикал М-бромацетимидила, а затем, после термического разложения, образуется продукт присоединения двух атомов брома. [c.413]

Меркаптаны способны присоединяться к различным веществам. Этантиол образует гидрат СаНдЗН-18Н2О, стабильный при низких температурах. В литературе имеются сообщения об образовании комплексных продуктов с хлористым алюминием, четыреххлористым титаном, фтористым бором, фтористоводородной кислотой, окисью азота и мочевиной (продукты соединения с мочевиной дают только производные нормального строения). На свету этантиол разлагается на этилдисульфид, водород, этилен и высшие алкены. В водных растворах тиол под действием рентгеновских, бета- и гамма-лучей обычно превращается в дисульфид. Термическое разложение первичных и вторичных тиолов, легко протекающее при температуре выше [c.269]

Наилучщие безламельные пластины для никель-кадмиевых аккумуляторов получают с металлокерамическими основами. Для изготовления основ 60% порошка карбонильного никеля (порошка, полученного термическим разложением карбонила никеля) смешивают с 40% порошкообразной мочевины или карбоната аммония и наносят смесь прессованием или вальцеванием на токоотвод из вырубленной штампом и никелированной стальной решетки. Применяют также решетки из просеченной на стенке и растянутой никелевой ленты. Заготовки помещают в печь и спекают при 850— 950° С в атмосфере водорода. В этих условиях мочевина разлагается и улетучивается (при 200Р С), а частицы никеля спекаются между собой и образуют прочную пластину с пористостью 70—80%. [c.400]

В литературе описан ряд методов получения изоцианатов. Большинство из них можно классифицировать по типу используемых реакций а) фосгепирование аминов или их хлоргидратов б) разложение азидов кислот в) реакции гидроксамовых кислот г) перегруппировка К-заме-щепных амидов д) реакции двойного обмена между цианатами и сложными эфирами органических или неорганических кислот или неорганическими галогепидами е) термическое разложение замещенных мочевин или уретанов ж) другие реакции. Сочетание экономических факторов, физических и химических свойств получаемых продуктов определяет особенности промышленного производства различных изоцианатов. Свойства большинства самых важных изоцианатов, производимых в промышленных масштабах, приведены в табл. Х1-5. Наиболее общим методом производства изоцианатов является реакция фосгена с первичными аминами (82, 83] или их солями [79, 84]. [c.349]

Кроме вышеперечисленных способов получения изоцианатов известно немало других методов синтеза, которые, однако, практически не имеют большого значения [115—117]. Уретаны и производные мочевины [82] при термическом разложении образуют изоцианаты (см. ниже). О методах получения различных изоцианатов имеется ряд обзоров Сондерса и Слокомба [118], Сондерса и Фриша [119], Петерсена [120]. [c.353]

Изоциановая кислота в свою очередь реагирует с большим избытком карбоновой кислоты с образованием углекислого газа и амидов, вероятно, через стадию промежуточного образования ангидрида [157, 160, 315]. Циклические мочевины при нагревании разлагаются, образуя со-амино-алкилизоцианаты [155]. Константы скорости термического разложения в растворах жирных кислот в зависимости от величины цикла увеличиваются в следующем ряду 5-, 6-, 15-, 7- и 8-членные циклические мочевины. Как и следовало ожидать, разложение замещенных мочевин в растворах в карбоновых кислотах зависит от природы и кислотности применяемой кислоты. Аналогичные результаты для взаимодействия замещенных мочевин с пропионовой кислотой при 120—135° были получены Маги и Даниэльсом [316]. Авторы также отметили, что скорость выделения углекислого газа имеет первый порядок по концентрации замещенной мочевины и для арилзамещенных мочевин она выше, чем для сил4л4-диметилм0чевины. Сама мочевина в этих условиях реагирует по реакции второго порядка. [c.397]

Механизм термической деструкции мочевиноформальдегидных смол рассматривает Сэкинэ . Были измерены потери при разложении мочевинной смолы при помощи термовесов. Найдено, что термическая деструкция происходит при 200° С. Изменение претерпевает связь С—N. [c.370]

Производство карбамидных смол впервые было поставлено в 1918—1928 гг., т. е. значительно позднее йеноло-формаль-дегидных. Наибольшее развитие карбамидные смолы получили в Европе после первой мировой войны, т. е. после осуществления в промышленном масштабе синтеза мочевины из углекислоты и аммиака и синтеза метанола из окиси углерода и водорода. Производство феноло-альдегидных смол имеет основной сырьевой базой для фенола, главным образом, коксобензольную промышленность, поэтому масштаб производства фенола ограничен развитием коксования углей. Выход смолы и сырого бензола — сырья для получения фенола — не Повышает в общей слолгности 5% от коксуемого угля. Получение фенолов при полукоксовании углей, термическом разложении торфа и при крекинге нефти значения в балансе фенола пока не имеет. [c.194]

Термическая устойчивость замещенных алифатических мочевин может сильно меняться в зависимости от условий. Так, ди-трет-алкилмочевины в присутствии кислых катализаторов могут разлагаться на олефины, способные к полимеризации. Ди-трет-бутилмочевипа в отсутствие катализаторов при 250 °С возгоняется без разложения, а в присутствии щелочи распад происходит лишь в незначительной степени . При термическом разложении поли-этилентриметиленмочевины образуются циклические мо- [c.129]

Образование мурексида в водном растворе возможно лишь при наличии сравнительно больших количеств аллоксана или аллоксантина кроме того, реакции с аллоксаном должно предшествовать упомянутое выше диспропорционирование. Однако мурексидная реакция очень чувствительна, если ее выполнять, прихменяя нагревание аллоксана или аллоксантина в сухом вше с карбонатом ам-люния. Последний служит донором аммиака при термическом разложении. Заметим, что мочевина также может быть донором аммиака. Поскольку реакция протекает при температуре ниже температуры плавления мочевины, выделение аммиака происходит не за счет образования биурета. Вероятно, при нагревании мочевины она реагирует в своей таутомерной форме, а именно в виде циа-ната аммония, который, разлагаясь по схеме [c.587]

Смесь мочевины со щавелевой кислотой используют для получения пенокаучуков [125]. Температура разложения этой смеси 130—145° С при газовом числе 125—130 мл/г. В процессе термического разложения образуются аммиак, двуокись и окись углерода и другие продукты. Недостаток — плохое диспергирование в растворах и расплавах полимеров. [c.123]

Из других соединений мочевины находит применение нитро-.чочевина NH2 ONHNO2 (Genitron N, США) для изготовления пеноматериалов па основе резин и пластмасс [228]. Термическое разложение нитромочевины происходит при 129° С, газовое число 380 мл/г. Газ состоит из закиси азота, двуокиси углерода, воды и аммиака это свидетельствует о том, что процесс распада идет несколькими путями. Разложение можно ингибировать сложноэфирными пластификаторами и катализировать введением в исходную композицию аминов [91]. [c.123]

При нагревании водных растворов мочевины происходит термическое разложение ее с выделением аммиака и образованием биуретя [c.256]

Этот процесс обычно осуществляется путем термического разложения содержащихся в реакционной смеси карбамата и карбонатов аммония и отгонки аммиака и двуокиси углерода из водных растворов мочевины. В зависимости от количества избыточного аммиака, применяемого в процессе синтеза, и условий дальнейшего использования неиревращенных в мочевину аммиака и двуокиси углерода дистилляция плава может быть осуществлена в одну или две ступени. [c.91]

Таким способом можно разделять продукты термического разложения этих соединений, проводимого после нанесения их на пластинку, но перед хроматографированием. Образовавшиеся в этом случае производные анилина хроматографировали смесью хлороформ—уксусная кислота (60 1). Для определения положения пятен можно также использовать п-диме-тиламинобензальдегид, но порог чувствительности при этом снижался до 0,5 мкг. Гейссбюлер и Гросс [182] после гидролиза этих соединений диазотировали амины и затем проводили реакцию с М-этил-1-нафтиламином. Полученные азокрасители хроматографировали на слоях целлюлозы смесью диметилформамид—0,05 н. соляная кислота—этанол (3 1 1). Этот метод позволяет снизить порог чувствительности обнаружения до 0,03—0,04 мкг. Конечно, при этом не удается различить те гербициды—производные мочевины, которые содержат одинаковые фенильные группы, т. е. диурон, линурон и небурон. Хэнс [183] определил величины Я И гербицидов — производных мочевины на слоях силикагеля с 14 различными растворителями (включая систему с обращенными фазами), а также времена удержания этих гербицидов при разделении методом газовой хроматографии. [c.179]

Возможно, что стабилизирующее действие указанных веществ заключается в нейтрализации кислых продуктов, образующихся в небольшом количестве при распаде гидроперекиси и являющихся катализаторами ее разложения. Остальные испытанные добавки или не оказывают заметного влияния на термическую стойкость гидроперекиси (антраниловая кислота, сода, углекислый кальций), или же способствуют ее разложению (мочевина, ацетанилид, диметиланилид, пирогаллол, углекислый калий). [c.59]

Эта реакция проходит и при продолжительном нагревании спиртового раствора метафоса при 100°С. В продуктах термического разложения метафоса обнаружены также соли триметилсульфо-ния, получающиеся в результате метилирования диметилсульфида, образование же последнего возможно из 0-метил-5-метил-0-4-ии-трофенилтиофосфата. Метафос является сильным алкилирующим средством и может метилировать сульфиды, амины, фосфины, тио-мочевину и многие другие соединения [c.517]

Алкилизоцианаты с хорошими выходами и высокой степени чистоты выделяются при термическом разложении диарилалкил-мочевин [c.207]