Сополимер вязкость растворов

Рис. 16. Зависимость вязкости раствора частично омыленного сополимера винилхлорида с винилацетатом от состава бинарного растворителя бутилацетат — гексан при различных градиентах скорости сдвига.

С другой стороны, вязкость растворов сополимера винилхлорида и винилацетата со временем возрастает, что также объясняется процессом кристаллизации. Благодаря постоянным колебательным движениям молекул в растворе соседние цепи сближаются и возникает возможность объединения молекул с образованием кристаллических узлов. Со временем таких областей становится все больше. Однако при этом происходит повышение вязкости вплоть до желатинизации, и так как образующиеся узлы препятствуют свободному движению молекул, то вследствие этого рост вязкости постепенно замедляется. [c.153]

Присутствие звеньев простых виниловых эфиров в макромолекулах различных сополимеров придает большую растворимость и увеличивает вязкость растворов, повышает упругость в стеклообразном состоянии и пластичность в размягченном виде. [c.520]

По мере приближения pH среды к изоэлектрической точке данного амфотерного сополимера степень диссоциации снижается, уменьшается взаимное отталкивание звеньев макромолекул и цепи полимера вновь приобретают форму спиралей или клубков. Изменение степени диссоциации амфотерного полиэлектролита и формы его макромолекул в растворе вызывает изменение степени сольватации, а следовательно, и вязкости раствора полимера. В изоэлектрической точке вязкость раствора амфотерного полиэлектролита минимальна, с повышением степени диссоциации его ионогенных групп вязкость раствора возрастает (рис. 140). Положение [c.522]

При повторении опыта в тех же условиях и при той же загрузке было получено 89 г сополимера с логарифмической вязкостью раствора в серной кислоте 3,15. [c.30]

Известен сополимер 40 — продукт совместной полимеризации хлористого винила и винилиденхлорида (ВТУ МХП 3540—52). Это сухой зернистый продукт от кремового до светло-желтого цвета. Применяется для изготовления лаков и эмалей 20%-ный раствор в смеси растворителей (26% ацетона, 12% бутилацетата и 62% толуола) должен быть прозрачным. Вязкость раствора по вискозиметру ФЭ-36 равна 4—8 сек. [c.103]

Сополимеры бутилакрилата с винилацетатом в растворе. этилацетата (лаки БАВ) (ТУ в-09-707—71) выпускаются трех сополимера и вязкости раствора [c.234]

Рис. 1. Зависимость удельной вязкости растворов К-4(7) ПАА-1 (2) и сополимера акриламида с акриловой кислотой (Л) от pH среды.

Изменение вязкости растворов полимеров серии ПАА, сополимера акриловой кислоты с акриламидом в зависимости от pH среды идентично изменению вязкости полиэлектролитов серии К (см. рис. 1). Наличие максимума на кривых т]уд — pH в щелочной среде свидетельствует о том, что полимеры ПАА и К, а также остальные анионные, катионные и амс литные полиэлектролиты в щелочной среде представляют собой хорошо диссоциирующие соли — продукты взаимодействия соответствующих органических кислот со щелочью. [c.196]

Описаны сополимеры стирола и малеинового ангидрида, содержащие другие добавки [746, 1094, 1323, 1402, 1485, 1545— 1547]. Исследована вязкость растворов сополимера стирола с малеиновой кислотой со среднечисленным молекулярным весом М.В = 1,9 10 рассчитаны энергия активации вязкого истечения Qn (в ккал) при 25° и концентрации 8,4—33,5% — Qti = 5,4— [c.401]

Снижение вязкости проявляется при улучшении растворяющей способности бинарного растворителя за счет повышения подвижности сегментов макромолекул. Это может наблюдаться, если параметр растворимости полимера лежит между параметрами растворимости хорошего и плохого растворителей. В качестве примера можно привести систему сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом в бинарном растворителе нитропропан — толуол [59]. На рис. 12 показано, как добавка толуола (6 = 18,18) до 40 % к нитропропану (6 = 20,2) вызывает снижение вязкости раствора полимера за счет приближения параметра растворимости бинарного растворителя к параметру растворимости сополимера (6=18,92). Дальнейшее увеличение содержания толуола приводит к гелеобразованию системы. [c.79]

Характер изменения вязкости полимеров в бинарном растворителе зависит от различных факторов, в особенности от концентрации (рис. 13). При концентрации раствора сополимера винилхлорида с винилацетатом 5 % увеличение содержания плохого растворителя толуола приводит к понижению вязкости подобно тому, как это происходит в разбавленных растворах. При концентрации сополимера 10—20 % вязкость растворов проходит через минимальное значение, как это наблюдалось в случае раствора сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом в смеси нитропропан — толуол (см. рис. 12). Совершенно иной характер носит зависимость вязкости 25 %-ных растворов от состава растворителя. Характерной особенностью таких систем является резкое снижение [c.80]

Обратимся сначала к разбавленным растворам [74]. Естественно ожидать, что в разбавленных растворах блоки ведут себя независимо, т. е. конформации и расстояния между концами блоков аналогичны соответствующим характеристикам гомополимеров в том же растворителе. Это означает, что один из блоков может иметь вытянутую конформацию, как это показано на рис. 6.1, а другой быть сильно свернутым [277, 489, 786, 839]. Очевидно, что характеристическая вязкость раствора определяется в основном вытянутой частью цепи. В предельном случае плохой раство= римости одного из блоков образуется сферическая частица нерастворимой коллоидной фазы если нерастворимый блок способен к кристаллизации, как в случае ПЭО, то выделяется нерастворимая кристаллическая фаза. Следует подчеркнуть, что в обоих случаях при достаточном сродстве к растворителю другой блок остается в истинном растворе, и, следовательно, выделения полимера из раствора в классическом смысле не происходит [759]. Таким образом, в растворах низкой концентрации блок-сополимеры с одним растворимым и другим нерастворимым блоком можно рассматривать как мономолекулярные мицеллы. [c.153]

Рис. 13. Зависимость вязкости растворов сополимера винилхлорида с винилацетатом разной концентрации от состава бинарного растворителя бутилацетат—толуол.

При уменьшении содержания хорошего растворителя лиофильность дисперсии снижается и образуются дисперсии переходного типа, занимающие среднее положение между лиофильными и лиофобными. При определенных соотношениях хорошего и плохого растворителей могут быть получены устойчивые органодисперсии, которые предназначены для покрытий, формируемых при высокой температуре, причем их вязкость значительно ниже вязкости растворов того же полимера, Это позволяет изготовлять на основе органодисперсий лакокрасочные материалы с повышенным содержанием нелетучих веществ. На рис. 17 показано изменение вязкости составов на основе сополимера винилхлорида с винилацетатом в зависимости от содержания разбавителя. При содержании [c.82]

Степень полимеризации, о которой можно судить по удельной вязкости растворов сополимеров снижается по мере повышения температуры полимеризации, причем снижение это достигает некоторой постоянной величины при 75—80°, как это видно на примере сополимеризации винилиденхлорида с винилацетатом (рис. 67). [c.340]

Привитые сополимеры стирола и метилметакрилата были получены Джонсом 350] фотополимеризацией мономеров с бро-мированным полистиролом, в бензольном растворе, при ультрафиолетовом облучении. Этим же автором 351] были измерены вязкости растворов полученных привитых полимеров. [c.165]

В ряде работ [981, 990,995] изучалось поведение сополимера в растворах, в частности вопросы, связанные с выяснением зависимости вязкости растворов от молекулярного веса, а также зависимости других термодинамических свойств сополимера винилхлорида с винилацетатом от его состава. [c.396]

Исследована сополимеризация акрилонитрила при температуре 20° С и мощности дозы 30 При молярных соотношениях акрилонитрил этилен, равных 0,1 0,9 и 0,5 0,5, скорость полимеризации постоянна во времени до 40% превращения при соотношении мономеров 0,7 0,3 наблюдается увеличение скорости до 25% превращения. Характеристическая вязкость растворов сополимеров в диметилформамиде возрастает с глубиной превращения, и при дозах 2 Мрд полимеры становятся нерастворимыми, очевидно, вследствие радиационного структурирования. [c.98]

О загущающем действии вязкостных присадок можно судить также по характеристической вязкости их растворов. Характеристическая вязкость растворов этилен-пропиленового сополимера значительно выще, чем растворов полиалкилметакрилатов. Максимум характеристической вязкости растворов углеводородных полимеров соответствует температуре, которая ниже рабочей температуры масла в двигателе. Для таких полимеров большинство нефтяных масел являются хорошими растворителями, поэтому присадки обладают высоким загущающим действием при низких температурах, а при повышении температуры их загущающее действие снижается. Загущающая способность присадок зависит главным образом от природы полимера. Меньшую загущающую способность полиалкилметакрилатов по сравнению с полиизобутиленом при низких температурах можно объяснить различием в строении их макромолекул. У полиалки 1метакрилатов при охлаждении загущенного масла усиливается взаимодействие сложноэфирных полярных групп, возникают компактные, малосольватированные агрегаты, которые слабо повышают вязкость масла, но удерживаются в нем благодаря неполярным углеводородным участкам. [c.145]

Приведенные соображения о длительном существовании макрорадикалов и их взаимодействии с неактивными макромолекулами подтверждаются экспериментально. Растворы крахмала, подвергнутые криолизу, инициируют деструкцию желатины и поливинилового спирта, а вязкость раствора при хранении растет в результате укрупнения полимерных частиц (сшивание, образование блок-сополнмеров, привитых сополимеров и т. д.). Аналогичное увеличение характеристической вязкости наблюдается при длительном выдерживании (до 2 недель) свежевальцованного при 20° С поливинилхлорида. [c.643]

Можно регистрировать спектры ЯМР высокого разрешения растворов полимеров с помощью широкого набора растворителей, пригодных для исследования ЯМР, иногда и при повышенных темпера турах. Вязкость раствора не всегда влияет на ширину линии в спектре ЯМР. Так, ЯМР спектроскопию высокого разрешения можно применить с успехом для определения химического строения, конфигурации (тактичности) и конформации гомополимеров и сополимеров. [c.228]

Методом привитой сополимеризации получен сополимер метилметакрилата и акриловой кислоты. Основная депь полимера представляет собой линейный полимер акриловой кислоты, в котором часть карбоксильных групп была замещеьа перекисными группами. Такой полимер вводили в метилметакрилат, количество иолимера составляло 0,12—0,3/и от веса мономера. Полученный новый сополимер имел вязкость раствора, в 2,5—4,5 раза превышающую вязкость раствора нолиметилметакрилата, полученного в присутствии перекиси бензоила в тех же температурных условиях. Фракционированием был извлечен линейный полимер, количество которого составило 25% от веса всего полимера. Остальная часть полимера обладала плохой растворимостью и настолько высокой разветвленностью, что отношение величин молекулярного веса его, определенных осмометрическим и вискозиметрическим методами, составляло 3,45—4,8. [c.190]

Хорошо зарекомендовали себя сополимеры бутилметакрилата с метакриловой кислотой (БМК-5, 40БМ, 80БМ), которые по сравнению с ПБМА имеют более высокую теплостойкость и достаточную твердость. Древесину пропитывают 3—5 %-м раствором сополимера в смеси бутил-ацетат — ксилол (1 1). При этом значительно повьппается механическая прочность поврежденной древесины (она достигает 75—80% прочности здоровой древесины), сохраняются ее цвети фактура,отсутствует усадка, Правильным подбором растворителей можно существенно понизить вязкость растворов сополимеров. Так, вязкость 10%-го раствора сополимера БМК-5 в смеси изопропилового спирта с метилэтилкетоном примерно вдвое ниже, чем у 10%-го раствора в ксилоле. Растворы сополимеров применяют для укрепления не только досок, но и красочного слоя, нанесенного прямо на деревянную основу. [c.70]

Близость температуры размягчения поливинилиденхлорида к температуре разложения весьма затрудняет его переработку в изделия. Поэтому часто применяют сополимеры винилиденхло-рида с другими мономерами, например винилхлоридом. Сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом являются аморфными при содержании второго мономера более 707о и кристаллизующимися при меньшем содержании сомономера. Изменяя соотношение винилхлорид винилиденхлорид, можно получать сополимеры с различной температурой размягчения и различной вязкостью растворов. Они отличаются высокой кислото- и щелочестойкостью, а также исключительной водостойкостью. [c.113]

Подобно тому как сообщают цепи полиметакриловой кислоты больший или меньший отрицательный заряд, можно придать поли-мер ному основанию (например, поливинилпиридину) тот или иной положительный заряд. При этом наблюдается такое же взаимное отталкивание положительно заряженных звеньев и такое же выпрямление цепи. Когда речь идет о сополимере винилпнридина и метакриловой кислоты (потнамфолит), полимерная частица в зависимости от pH среды приобретает положительный или отрицательный заряд, вызывающий выпрямление макромолекулы и повышение вязкости раствора (рис. 186). Минимальное значение вязкости достигается, в изоэлектрической точке, когда число положительных и отрицательных зарядов одинаково, а суммарный заряд макромолекулы равен нулю. В этой точке макромолекулы находятся в наиболее свернутом состоянии, и 11уд/С падает почти до нуля. [c.576]

Исследованием вязкости растворов полиакриловой кислоты, полиакрилатов натрия и аммония, полиметилакрилата и сополимера акриловой кислоты с этиленсульфокислотой занимались Судзуки, Ит2, Симидзу [66 1239—12421 и другие авторы [1243, 1244]. [c.482]

Следует заметить, что сравнение вязкости растворов сополимеров с теоретически рассчитанной для различных предполагаемых структур способствует выбору наиболее вероятной из них. Так [456, 556], экспериментальное значение характеристической вязкости [п] для механохимического сополимера полиметилметакрилата и полистирола равно 1,85. Если предположить, что сополимер состоит только из двух сегментов того и другого полимера, то [т ] согласно расчету должна быть равна 1,1, а если из нескольких, чередующихся, более коротких сегментов, то она должна достигать 1,53. Поскольку второе значение [г]] ближе к экюпериментально измеренному, вероятнее и вторая структура. [c.238]

На зависимость адсорбции от продолжительности процесса влияет и молекулярно-весовое распределение полимера, так как коэффициент диффузии зависит от концентрации и молекулярного веса. При изучении адсорбции сополимера стирола с бутадиеном наряду с измерением количества адсорбированного вещества определено изменение вязкости раствора [91 ]. Оказалось, что удельная вязкость сначала повышается, а затем снижается, что свидетельствует об адсорбции, протекающей с вытеснением более быстро диффундируюи1,их [c.28]

Для подтверждения сополимеризации и изучения ее характера было проведено определение относительной вязкости раствора сополимера (АС НАК=1 1) и исходного асфальтита с массовой долей. сополимера 1% П1отн раствора асфальтита, облученного при дозе 12 10 рад, равна 1,045 и превосходит т)отн раствора сополимера, которая равна 1,013, что говорит о преимущественно привитом характере сополимеризации. [c.128]

Купер и Берд (1281—1283) нашли, что низкомолекулярные сополимеры бутадиена с акриловой кислотой образуют с окисями Mg, Са, 5г, Ва, РЬ, 2п и Сс1 соли, растворимые в органических растворителях (СеНв, пиридин). Сшивание сополимеров серой, диолами или диаминами приводит к образованию нерастворимых эластичных продуктов. Энергия активации вязкого течения солей различных металлов ккал/моль) равна для 5г — 18,4 РЬ —17,5 Са — 15,9 Mg — 30 Сс1 — 29,3 и 2п — 12,7. Вязкость растворов солей в бензоле резко возрастает с повышением концентрации и при концентрации, превышающей 10%, растворы желатинируют. Высокомолекулярные сополимеры аналогичного состава образуют с окислами и гидроокисями металлов вулканизаты, обладающие высокой прочностью. [c.485]

Влияние двуокиси азота на старение изучали Гобел, Барг-мейер. Брасс и Манн [491]. Окислительная деструкция, инициированная окислительно-восстановительными системами с участием кислорода при 50° на примере СКС-30 и других каучуков, изучалась по изменению вязкости растворов во времени [492]. Дитце [493] проведены рентгеновские исследования бутадиенстирольных сополимеров, подвергавшихся старению. Облучение образцов резины приводит к их растрескиванию и снижению сопротивления разрыву [494, 495]. [c.641]

Исследование температурной зависимости вязкости, электропроводности И pH разбавленных растворов сополимера винил-пиридина и метакриловой кислоты показало, что в водных растворах с повышением температуры вязкость растворов в кислой и щелочной среде понижается, а затем несколько возрастает в узком температурном интервале Изучены вязкость и двойное лучепреломление в потоке разбавленных растворов сополимеров 4-винилпиридина и метакриловой кислоты [c.742]

На рис. 58 приведены кривые зависимости модуля упругости и вязкости растворов молекулярного веса, сополимеров винилхлорида и винилацетата (по Дуглас и Керли). [c.309]

Рис. 58. Кривые зависимости модуля упру-гссти и вязкости растворов от молекулярного веса сополимеров винилхлорида и винилацетата.

Эмульсионный метод по-прежнему используется в процессах получения синтетического каучука, АБС-пластиков, поливинилхлорида. Главным недостатком таких процессов является необходимость выделения продукта полимеризации из латекса, а эта стадия весьма трудоемка и характеризуется большим объемом сточных вод. Однако указанный недостаток частично компенсируется высокими физико-механическими показателями эмульсионных полимеров. Например, АБС-пластики, получаемые эмульсионной полимеризацией, обладают наибольшей ударопрочностью. Это обусловлено тем, что эмульсионный способ позволяет вводить в состав АБС-сополимера црактически неограниченное количество каучука, в то время как в блочных процессах количество каучука лимитируется высокой вязкостью раствора эластомера в мономерной смеси. [c.136]

Изменяя соотношение винил- и винилиденхлорида, можно получать сополимеры с различной температурой размягчения и различной вязкостью растворов. Эти сополимеры отличаются высокой кислото- и щелочестойкостью, а также исключительной водостойкостью. Сополимеры легче растворяются и менее высокоплавки, чем поливинилиденхлорид, поэтому их значительно легче перерабатывать в изделия. [c.115]

Рис. 4.1. Температурные зависимости харак-т,ри тической вязкости растворов трех образцов блок-сополимеров изопрена и стирола в циклогексане [332].

Справочник химика 21

Химия и химическая технология