Механохимические сополимер

Свойства механохимических сополимеров 238 [c.4]

СВОЙСТВА МЕХАНОХИМИЧЕСКИХ СОПОЛИМЕРОВ [c.238]

Следует заметить, что сравнение вязкости растворов сополимеров с теоретически рассчитанной для различных предполагаемых структур опособствует выбору наиболее вероятной из них. Уа 28о, зов экспериментальное значение характеристической вязкости [т]] для механохимического сополимера полиметилметакрилата и полистирола равно 1,85. Если предположить, что сополимер состоит только из двух сегментов того и другого полимера, то [т]] согласно расчету должна быть равна 1,1, а если из нескольких. [c.179]

Степень механохимической прививки акрилонитрила и метилметакрилата на полиоксиметилен возрастает с увеличением времени обработки на вибромельнице, причем сополимеры с метилмет-акрилатом показали большую термостабильность, чем исходный полимер или сополимер с акрилонитрилом [480]. Аналогичные результаты были получены при размоле поликапроамида со стиролом и акрилонитрилом [481]. [c.201]

Важнейшими вопросами механического синтеза сополимерных структур является доказательство самого факта сополимеризации, отделение сополимеров от других соединений, их анализ и исследование свойств. Выделение сополимеров, полученных механохимическим способом, и их анализ почти не отличаются от подобных операций, проводимых с продуктами химической сополимеризации. [c.234]

Механохимический метод синтеза сополимеров обладает рядом существенных преимуществ по сравнению с химическими методами. Основным достоинством механосинтеза является возможность получения сополимеров па простейшем стандартном оборудовании вальцах, резиносмесителях, пластикаторах, экструдерах, и т. д. При этом отпадает необходимость в применении инициаторов, ингибиторов, растворителей и других компонентов. Любая отрасль [c.238]

Наконец, если система состоит из двух различных по своей природе полимеров (например нитрильный каучук и ПВХ), образовавшиеся свободные радикалы одного полимера могут взаимодействовать с цепными молекулами другого, образуя новые комбинированные (блок- и привитые) полимеры. Возможность механического инициирования реакции такого рода впервые была отмечена в работах В. А. Каргина В настоящее время механохимический метод получения блок- и привитых сополимеров широко используется в промышленности. [c.189]

При переработке полимерных материалов вальцевание может проводиться с одной из следующих целей I) смешение отдельных ингредиентов с полимером (гомогенизация готовой смеси) с целью получения однородной. массы при этом полимер, как правило, переводится в вязкотекучее или пластическое состояние 2) совмещение полимера (термопласта) с пластификатором с целью ускорения взаимного проникновения и набухания при повышенной температуре 3) перевод материала в состояние (разогрев и механическая пластикация), облегчающее его дальнейшую переработку в этом случае вальцевание представляет собой одну из операций (питание каландров, экструдеров) в ряду последовательных стадий переработки материала 4) изготовление полуфабрикатов листов, пленки и т. п. 5) получение блок- (или привитых) сополимеров при совместном вальцевании двух и более полимеров в результате протекания механохимических процессов 6) охлаждение горячего материала после смесителя и придание ему формы, облегчающей дальнейшую переработку (лист, лента) 7) пропитка расплавом [c.362]

Следует подчеркнуть, что выяснение такого сложного явления, как деструкция, требует дальнейших тщательных исследований поведения целлюлозы в механохимических процессах. Интересные теоретические п экспериментальные перспективы открывает исследование изменения реакционноспособности целлюлозы и ее свойств под действием механических сил. Это открыло бы возможности синтеза производных целлюлозы по упрощенным методам, более экономичным, чем существующие, а также по.пучения новых привитых и блок-сополимеров на этом субстрате, характеризующихся более широкой гаммой свойств, отвечающих более разнообразным техническим потребностям и составляющих объект новой дисциплины — механохимии целлюлозы . [c.146]

Приведенные выше схемы имеют ориентировочный характер и не исчерпывают всех возможностей механохимического синтеза (в системе полимер — полимер), который может усложняться образованием решеток из блок-сополимеров или прививкой блок-фрагментов, т. е. появлением смешанных продуктов. Таким образом, одновременная переработка трех или более полимеров открывает неограниченные возможности для получения новых макромолекулярных структур, характеризующихся новыми свойствами. [c.284]

Аналогичные продукты образуются и при механическом крекинге полимера в присутствии одного или больше мономеров и в отсутствие акцепторов. Если образованные в процессе механохимического расщепления макрорадикалы инициируют полимеризацию мономера, то образуются соответствующие блок-сополимеры [c.284]

Если бы в реакционной среде находились два мономера с одинаковой активностью, то следовало бы ожидать при механохимическом расщеплении образования сополимеров с тремя компонентами [c.284]

Используя данные английских исследователей, Каргин и сотр. [28, 29] улучшили конструкцию прибора для мастикации и доказали возможность механохимического синтеза сополимеров бута- [c.290]

Отмечается, что образование привитых сополимеров при совместной пластикации каучука с поливинилхлоридом проис.ходит по молекулярному механизму взаимодействием функциональных групп исходных полимеров, а механохимические превращения радикального и деструктивного характера играют минимальную роль . [c.292]

Кроме механохимического синтеза, протекающего в условиях вибрационного измельчения поликапролактама в присутствии газообразного винилхлорида, следует упомянуть и обратный процесс—деструкцию привитого сополимера, который был обнаружен экспериментально по уменьшению вязкости полученных продуктов. Следует предположить, что привитые на полиамидном основании цепи являются короткими и все более укорачиваются с увеличением продолжительности измельчения. [c.325]

Следует отметить, что механохимический синтез при вибрационном измельчении полиамидов в присутствии различных виниловых полимеров усложняется еще и процессами деструкции образующихся сополимеров. Возможно, что при большей продолжительности измельчения образованные таким путем макрорадикалы также будут вносить вклад в осуществление процессов прививки. [c.335]

Наряду с механохимическим синтезом блок- и привитых сополимеров, процессы механодеструкции находят интересные применения и в других областях. Остановимся на некоторых из них. [c.350]

Следует заметить, что сравнение вязкости растворов сополимеров с теоретически рассчитанной для различных предполагаемых структур способствует выбору наиболее вероятной из них. Так [456, 556], экспериментальное значение характеристической вязкости [п] для механохимического сополимера полиметилметакрилата и полистирола равно 1,85. Если предположить, что сополимер состоит только из двух сегментов того и другого полимера, то [т ] согласно расчету должна быть равна 1,1, а если из нескольких, чередующихся, более коротких сегментов, то она должна достигать 1,53. Поскольку второе значение [г]] ближе к экюпериментально измеренному, вероятнее и вторая структура. [c.238]

Для увеличения ударной прочности сополимера проводят механохимическую обработку совместно с бутадиеннитрильиым каучуком. При механохими-ческой обработке под влиянием сдвиговых усилий и тепла (температура около 200°С) протекают различные реакции с образованием макрорадикалов и последующее их взаимодействие. [c.21]

Процесс образования макрорадикалов и их последующего соединеиня использован для получения новых сополимеров истиранием смеси линейных полимеров (механохимическиЛ процесс) или ультразвуковым воздействием на нее. Процесс проводят в атмосфере азота, чтобы предотвратить реакции макрорадикалов с кислородом воздуха, протекающие с большей скоростью, чем взаимодействие макрорадикалов. Макромолекулы полимеров, содержащихся в смеси, разрушаются с образованием макрорадикалов, которые реагируют между собой в новых сочетаниях, образуя своеобразные сополимеры. Такие сополимеры состоят из обрывков цепей (блоков) различных полимеров смеси, т. е. представляют собой блоксополимеры. Схематично структуру подобного блоксополимера можно изобразить следующим образом [c.184]

К вязкостным полимерным присадкам в композициях моторных масел предъявляются довольно жесткие требования. Одним из основных показателей, определяющих пригодность загущающих присадок, является их стабильность к механохимической деструкции. Наиболее полно удовлетворяют этим требованиям полимеры с относительно небольшой молекулярной массой (порядка 5000-25000), не содержащие двойных связей [2]. Полимеры углеводородного строения без функциональных групп хорошо растворяются в минеральных маслах и поэтому наиболее пригодны в качестве загутцакщих присадок. Так, эффективные за1 утцающие присадки фирм и и8гиго представляют иэ себя гидрированные сополимеры бутадиена или изопрена со стиролом. [c.98]

При различных механохимических воздействиях вальцевании, помоле в шаровой мельнице, вибропомоле, а также в ультразвуковом поле - ПИБ подвергается деструкции [17,18]. Процесс сопровождается уменьшением молекулярной массы, правда, до некоторого предельного значения, зависящего от исходной молекулярной массы и условий деструкции полимера при этом химическая природа концевых групп влияет на устойчивость полимера. В ходе протекания реакции изменяется не только ММ, но и ММР ПИБ. Механохимичес-кие превращения полиизобутилена представляют интерес с точки зрения возможности получения блок-сополимеров или модифицированных (с конца цепи) полимеров изобутилена. Показатель стойкости полимера к механодеструкции (по уменьшению вязкости) регламентируется для всех марок полимеров, используемых в качестве загущающих присадок. [c.220]

Особое значение имеет механохимическое инициирование поли-меризационных процессов при диспергировании различных твердых тел металлов, солей, окислов, неметаллов и т. д. Возникающие при таком диспергировании активные центры (свободные радикалы, ионы, вакансии [65, 434] типа Р-центров, Р -центров, У-центров, в том числе и эмиттирующие электроны) способны в присутствии мономеров, полимеров или других реакционноспособных органических соединений. инициировать дальнейшие превращения этих компонентов по свободнорадикальному или иошому механизму. Такие превр.ащеняя приводят к образованию полимеров, сополимеров, металлоорганических соединений, органоминеральных сополимеров, продуктов прививки полимеров на поверхностях твердых тел, наполнителей и т. д. [c.173]

По мере наращивания блоков мономеров они также начинают вовлекаться в механохимический процесс, и число возможных превращений постепенно усложняющихся цепей увеличивается. Так, может происходить разрыв по новым блокам, взаимодействие новых макрорадикалов с различными блоками и образование многокомпонентных привитых блок-сополимеров, а также трехмерных ещитых структур и т. д. [c.179]

Продукты механохимической межполимеризации нитрильного каучука с полистиролом можно расфракционировать из ацетонового раствора водой, а с новолачной смолой — из того же раствора метанолом. Раствор СаС1г в метаноле выделяет из ацетоно-бен-зольного раствора продукты мехаиосинтеза и сополимеризации полиметилметакрилата и полистирола в следующем порядке Полистирол ->- Блок-сополимер - - Полиметилметакрилат [c.234]

Извлечение селективными растворителями. Этот процеос является как бы обратным селективному осаждению. Для полного разделения продуктов механохимического синтеза целесообразно подбирать селективные растворители, способные растворять исходные гомополимеры, существенно не изменяя структуру сополимеров. Для многих двухкомпон нтных полимерных систем можно подобрать многокомпонентный селективный растворитель. Например [c.235]

Селективное структурирование. Этот метод позволяет связать в нерастворимую трехмерную систему блоки одного из исходных полимеров, а затем извлечь растворителем второй компонент, не вошедший в сополимер, и по нему оудить качественно, а в некоторых случаях и количественно о характере сополимеризации. Метод довольно широко попользуется для доказательства механохимической сополимеризации различных полимерных систем. Так, в системе натуральный каучук — полихлоропрен последний может быть селективно структурирован [88] оксидами двухвалентных металлов (2пО, М 0) натуральный каучук в смеси с неструктурирую-щимися полимерами —перекисью дикумила или ускорителями СКС-ЗО в смеси с НК—хлорсоединениями [440] (например, бензальхлорид) новолаки или эпоксиды в смеси с каучуками — соответствующими конденсационными отвердителями и т. д. [c.236]

К настоящему времени сформировалась целая область полимерной химии - механохимия. С механохимическими явлениями связаны процессы меха-нохимического синтеза привитых и блок-сополимеров, заключающиеся во взаимодействии макрорадикалов при совместной механодеструкции разных по-1Шмеров. [c.106]

Во-первых, оказалось, что не все полимерные продукты способны диспергироваться в тонкие порошки при УДВ. Достаточно хорошо измельчаются любые марки полиэтилена высокого давления (ПЭВД), хлорированный полиэтилен, некоторые сополимеры этилена, в частности, с винилацетатом (ВА) при содержании В А менее 20% мае. (Сэвилен), высокоиндексный полипропилен (ВИПП), получаемый механохимической деградацией макромолекул стереорегулярного полипропилена в присутствии пероксида. [c.262]

Первый механохимический синтез, явившийся прямым результатом образования блок- и привитых сополимеров, был осуществлен при совместной мастикации смеси натурального и синтетического каучуков [16, 19, 22]. На первой стадии эта смесь подвергается механическому крекингу с последующим взаи.мо-действнем образовавшихся фрагментов, вследствие чего следует ожидать появления сонолимерной фракции, содержащей два типа полимеров. В действительности синтетические эластомеры, состоящие в качестве элементарного звена из бутадиена, образуют трехмерные гели. [c.288]

Аналогичным способом был проведен механохимический синтез блок-сополимера из бутадиеннитрильного каучука СКН-26 и фенолформальдегидных с.мол. Полученный сополимер идентифицирован определением термомеханнческих кривых методом турбодиметрического титрования и методом инфракрасной спектроскопии. Аналогично были получены продукты блок-сополиме-ризации полистирола с бутадиениитрильным каучуком, полистирола и поливинилхлорида, а также фенолформальдегидных и эпоксидных смол с бутадиениитрильным каучуком [29]. [c.291]

Быстрая полимеризация мономеров при низких температурах (термические коэффициенты отрицательны) протекает, безусловно, благодаря инициированию этого процесса свободными макрорадикалами, образованными из макромолекул каучука в условиях приложения сил сдвига. Физические и химические свойства каучука оказывают влияние на реакцию. Самые реакционноспособные каучуки имеют обычно в своей структуре химические связи, лабилизованные ненасыщенностью углеводородной цепи и способные образовать большое число макрорадикалов. Такие макромолекулярные продукты должны характеризоваться достаточно высокими значениями вязкости и молекулярного веса и обеспечивать оптимальные условия деструкции основы сополимера при мастикации на холоду. В этом аспекте существует аналогия между пластикацией на холоду в присутствии воздуха и полимеризацией, инициированной механохимически в атмосфере азота. [c.297]

При мастикации на холоду натуральный каучук размягчается быстрее, чем синтетические каучуки. Это свойство невыгодно при обычной переработке, но удобно для ускорения реакции соноли-меризации. Эффективность механохимического синтеза зависит и от физических и химических свойств мономера и от образующегося сополимера. Первые экспериментальные исследования пластикации натурального каучука в присутствии мономеров показали, что этот процесс зависит от химической природы мономеров и отличается как их способностью взаимодействовать с первичными механохимическими макрорадикалами каучука, так и направлением дальнейших превращений. Последние зависят от активности вторичных макрорадикалов, появляющихся вследствие присоединения мономерных звеньев и определяющих, с другой стороны, изменение физических свойств системы по мере развития реакции сополимеризации. [c.297]

Блок- и привитые сополимеры с поливинилхлоридом охарактеризованы аналитически путем определения хлора, введенного механохимически, в процессе растворения в специфических растворителях (табл. 64, 65) и по появлению характеристических полос в ИК-спектре поглощения при 615 и 693 см К [c.316]

Сополимеризация полиамидов со стиролом. Сополимеризация полиамидов со стиролом обусловлена, как и в случае акрилонитрила, двумя факторами концентрацией мономера и продолжительностью измельчения. Используя растворы мономера в диоксане с концентрацией, изменяющейся в пределах 25—100% при постоянном содержании жидкости, продолжительности обработки 48 час и температуре 20°, и в этом случае удалось установить, что концентрация влияет на прививку только в узких пределах. При увеличении концентрации мономера параллельно с ростом содержания введенной механохимически фракции полистирола постепенно уменьшается процентное содержание азота. Минимальное содержание последнего (9,95%) получено при 100%-ном содержании мономера в исходной смеси (рис. 203). На рис. 204 приведен химический состав полученного сополимера, т. е. процентное распределение полиамидной фракции и полистирольного компонента. [c.328]

Почти все типы обсуждаемых ранее сополимеров могут быть получены и при воздействии ультразвуковых волн, которые могут как ускорять процессы полимеризации, так и инициировать механохимический срштез блок- и привитых сополимеров. [c.335]

Изучая набухание полиметилметакрилата в акрилонитрило, стироле, винилиденхлориде, винилацетате и т.д., а также целлюлозы в акрилонитриле и полиэтилена в метилметакрилате и стироле, Церезе [70] удалось получить соответствующие блок-сополимеры и установить радикальный механизм механохимического процесса. [c.342]

Прежние исследования, показавшие возможность ускорения роста клеток, прорастания семян и созревания плодов при механических воздействиях (ультраозвучивание), могут быть дополнены новыми данными, согласно которым механохимическая обработка нуклеиновых кислот, белков или полисахаридов вследствие рекомбинации, подобно обычным макромолекулярным соединениям, приводит к образованию блок-сополимеров. Следовательно, при осторожном воздействии на организмы деструктивно-рекомбинационных процессов вследствие изменения нуклеиновых кислот создаются предпосылки для соответствующих мутаций наследственных свойств. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология