Летучесть конденсированной фазы

В ходе опыта система приводится в термодинамическое равновесие с помощью мешалки Е. Так как все компоненты, за исключением к-то, не обладают летучестью, газовая фаза в калориметре С представляет собой чистый /с-й компонент. Он отбирается через шайбу / и конденсируется в емкости К или К. Потребление электроэнергии нагревателем Р определяется обычным калориметрическим способом, и по достижении установившегося состояния весовая скорость потока точно фиксируется посредством измерения прироста веса одного из конденсаторов К или К за предварительно намеченный период времени. Для оценки скрытой теплоты испарения иди, вернее, изменения энтальпии при изотермическом испарении необходимо использовать экспериментальные данные. [c.119]

Отметим, что для жидкостей коэффициенты абсорбции и коэффициенты Генри сопоставимы с соответствующими коэффициентами для газов только при давлениях, не превышающих давления их паров. При более высоких давлениях пары конденсируются, газовая фаза исчезает, дальнейшее повышение давления до атмосферного практически не приводит к повышению летучести растворяемого компонента и, следовательно, к повышению его растворимости. Высказанное утверждение по существу справедливо и для сжижающихся газов, давление пара которых превышает атмосферное давление. При давлениях выше давления паров таких компонентов увеличение растворимости с давлением сильно замедляется. [c.24]

Дистилляция. Методы дистилляции основаны на разной летучести веществ. Вещество переходит из жидкого состояния в газообразное, а затем конденсируется, образуя снова жидкую или иногда твердую фазу. [c.255]

Однако в ряде случаев чувствительность прямого эмиссионного спектрального анализа бывает недостаточной, в частности для контроля производства веществ высокой чистоты. В таких случаях проводят предварительное концентрирование Sb. Наиболее простыми, удобными и быстрыми методами концентрирования примесей Sb являются физические методы, в частности методы отгонки (дистилляции) Sb в вакууме, на воздухе и в токе газа-носителя. Однако такие методы применимы только к материалам, основу которых составляют элементы и их соединения, причем их летучесть значительно ниже летучести Sb. Применение концентрирования методами дистилляции примесей требует тонкого измельчения анализируемого материала, поскольку скорость диффузии отгоняемых примесей в твердой фазе мала. Тонкоизмельченную пробу нагревают током большой силы в графитовом стаканчике, зажатом между графитовыми щеками охлаждаемых водой медных электродов. Пары выделяющихся примесей конденсируются на охлаждаемой графитовой или металлической капсуле, которая затем используется в качестве электрода дуги или искры при последующем спектральном определении Sb и ряда других выделившихся вместе с ней примесей. [c.82]

Рассмотрим рис. 81, на котором показан лишь процесс ректификации экстракта. В этом случае ректификация экстракта предназначена, скорее, для полного разделения смеси Л и С (если позволяет относительная летучесть), чем для разделения В и С. Пар, поднимающийся из колонны для ректификации экстракта, конденсируется, образуя две жидкие фазы. Весь обогащенный экстрагентом слой V используют в качестве флегмы, чтобы иметь возможно более низкое содержание компонента С в верхнем продукте. Слой К, обогащенный компонентом Л, содержит такое количество С, что его нецелесообразно смешивать с рафинатом вместо этого его возвращают в экстрактор в точке, где содержание компонента С соответствует его содержанию в слое К- [c.157]

На своем пути к колонке газ-носитель проходит через дозатор, занимающий небольшой объем. Его нагревают для быстрого испарения находящейся в нем пробы, которая вводится шприцем через небольшой диск из силиконовой резины — мембрану. Дозатор обычно нагревают приблизительно на 50 °С выше, чем колонку. Вводимый объем раствора пробы чаще всего равен нескольким микролитрам или меньше. Газ-носитель увлекает пары пробы прямо в колонку, которая соединена непосредственно с дозатором. В колонке жидкая стационарная фаза диспергирована в виде тонкого слоя на инертном твердом носителе. Длина колонок, как правило, составляет от 30 см до 5 м, и большинство из них имеют внутренний диаметр около 2,5 мм. Инертный твердый носитель имеет средний диаметр зерен около 160 мкм. Поскольку жидкая пленка неравномерно распределена на носителе, не имеет смысла говорить о ее толщине. Степень заполнения носителя жидкой фазой выражают через массу жидкости относительно к массе носителя например, колонка с 2% жидкой фазы содержит 2 г жидкости на 100 г твердого носителя. В аналитических колонках степень заполнения жидкой фазой составляет от 0,5 до 5%. Температура колонок определяется исключительно летучестью пробы и может изменяться от —196°С (температура жидкого азота) до 350 °С. Эти предельные значения используются довольно редко. Необходимой частью хроматографа является высокоточная тер-мостатирующая печь для контроля за температурой колонки. К сожалению, известно всего лишь несколько жидких фаз, которые можно использовать при температуре выше 250 °С, большинство жидкостей при такой температуре испаряются, а затем конденсируются в детекторе. [c.567]

Экспериментальные исследования поведения радионуклидов при плазменной денитрации подтвердили результаты априорного анализа. Радионуклиды плутония, тория и ниобия практически полностью сопутствуют урану и концентрируются в дисперсной фазе. В плазменном реакторе из-за сравнительно высокой летучести оксидов рутения происходит некоторая сепарация рутения и урана, однако по мере снижения температуры по технологическому тракту плазменной установки оксиды рутения конденсируются и частично концентрируются в дисперсной фазе оксидов урана. Оставшаяся часть рутения [c.233]

При нагревании такой сложной смеси, как нефть, в паровую фазу прежде всего переходят низкокипящие компоненты, обладающие высокой летучестью. Частично с ними уходят высококипящие компоненты, однако концентрация низкокипящего компонента в парах всегда больше, чем в кипящей жидкости. По мере отгона низкокипящих компонентов остаток обогащается высококипящими. Поскольку давление насыщенных паров высококипящих компонентов при данной температуре ниже внешнего давления, кипение в конечном счете может прекратиться. Чтобы сделать кипение безостановочным, жидкий остаток непрерывно подогревают. При этом в паровое пространство переходят все новые и новые компоненты со всевозрастающими температурами кипения. Отходящие пары конденсируются, конденсат отбирают по интервалам температур кипения компонентов в виде отдельных нефтяных фракций. [c.112]

При растворении в растворителе других составных частей раствора они вообще принимают агрегатное состояние растворителя, т. е. становятся составной частью жидкого или твердого раствора независимо от того, в каком агрегатном состоянии они сами были до растворения. Молекулы растворяемого вещества равномерно распределяются между молекулами растворителя и растворы являются гомогенными системами они обладают одинаковым составом во всех своих частях. При рассмотрении жидких растворов приходится учитывать действие интенсивных межмолекулярных сил притяжения, препятствующих проникновению молекул на поверхность раздела фаз и удалению их из раствора, т. е. их испарению. Концентрация пара над жидкостью или давление пара зависит от количества молекул, выходящих наружу через поверхность жидкости. Равновесное давление насыщенного пара соответствует состоянию системы, когда из жидкости в пар над ней выходит столько же молекул, какое поступает обратно или конденсируется на поверхности жидкости извне. Давление пара является, следовательно, мерой числа молекул, выходящих из жидкости через единицу поверхности за единицу времени. Различия в летучести жидкостей при данной температуре и давлении определяются исключительно величиной сил межмолекулярного взаимодействия в жид-коста. [c.79]

Под летучими соединениями металлов понимают соединения, способные испаряться и конденсироваться без изменения состава при умеренной (ниже 700-800 К) температуре. Экспериментальным признаком летучести является возможность сублимации (перегонки) вещества более чувствительный признак - присутствие в масо-спектре соединения молекулярного или осколочных металлсодержащих иож)В при условии ионизации молекул вещества непосредственно в газовой фазе. [c.9]

Естественно, что повышение производительности хроматографи-ческих установок путем простого увеличения размера вводимой пробы и увеличения диаметра колонны- далеко не всегда может быть достигнуто вследствие ухудшения четкости разделения и, следовательно, получения недостаточно чистых продуктов. Поэтому значительное число работ посвящено различным конструктивным усовершенствованиям препаративных колонн и разработке непрерывных схем разделения. Загрязненность получаемых продуктов объясняется недостаточной четкостью хроматографического разделения, недостаточной чистотой газа-носителя (конденсация тяжелых примесей(в ловушке вместе с выделяемым компонентом), летучестью неподвижной фазы, загрязнением в ловушке и коммуникациях. Влияние примесей в газе-носителе можно проследить на следующем примере. В колонке диаметром 5 см разделяли 100 г смеси, содержащей 50% целевого компонента. Газ-носитель, содержавший 100 мг/л конденсирующихся примесей, проходил по колонке со скоростью 5 см/с. Время отбора фракции составляло 3 мин. Если считать, что объем газа-носителя во фракции элюата, содержавшей зону выде- [c.268]

Результаты показывают, что динонилс талат можно использовать при 130° это находится в соответствии с данными Туэя. Основная трудность заключается в том, что увеличение температуры приводит к быстрому уменьшению чувствительности детектора. Кроме того, непод- Таблица 1 вижная фаза имеет тенденцию конденсироваться на по% выходе из колонки. Эти труд- Скорость потока газа 8 мл/ман ности удалось преодолеть в результате проведения исследований с применением более чувствительного детектора и одной колонки, причем сигналы регистрировались при различных температурах и сравнивались с сигналом, полученным на непропитанной колонке (рис. 3). Из кривых видно, при какой температуре летучесть неподвижной фазы уже чрезмерно высока. Влияние летучести неподвижной фазы показано на рис. 4. Выше 170° детектор становится пасышенным, не наблюдается увеличения сигнала с увеличением температуры и нулевая линия не регулируется, что можно объяснить возникновением непрерывного разряда в детекторе. [c.272]

При этом пары в значительной мере конденсируются, образуя аэрозоль конденсации (дибутилф.талат, диметилтерефталат, капролактам и др.). Одновременное присутствие паров и аэрозолей возможно также при значительной летучести дисперсной фазы аэрозоля, образующегося при распылении растворов или твердых веществ (например, в процессах пульверизационной окраски). [c.7]

Рассмотрим гипотетическую бинарную смесь, состоящую из компонентов А и В. В чистом виде А и В имеют точки кипения при 105 и 80°С соответственно. Следовательно, летучесть компонента В выше. В соответствии с диаграммой на рис. 4.5-4 температура кипения смеси состава 10% В —90% А равна 99,5°С (точка 1). Паровая фаза при этой температуре имеет следующий состав 36,5% В —63,5% А (точка 2). Екли эта паровая фаза конденсируется, то температура кипения образующейся жидкой фазы составляет 92 С (точка 3). При последующем испарении этой жщцсой фазы состав о азующейся паровой [c.194]

Использование источника с электронной бомбардировкой ограничивается веществами, которые при давлениях около мм рт. ст. могут существовать в газовой фазе. К ним относится очень большое количество органических соединений. В сочетании с вакуумной печью источник может быть также использован для изучения неорганических соединений с низкой летучестью [318, 714, 723, 810, 844, 1273, 1498, 1560]. Если в применяемом устройстве значительная часть образца может конденсироваться на стенках ионизационной камеры, то конструкция последней долякна обеспечить возможность ее очистки. Если этого не сделать, то повышение температуры будет достаточным для получения весьма интенсивного спектра ранее исследовавшегося образца [1273]. [c.116]

При расчете экстракционного процесса этого типа необходимо учитывать взаимную растворимость экстрагента и урана. При 1135°С уран растворяет 0,03% серебра, а серебро растворяет около 4% урана. При использовании в качестве экстрагента магния основная трудность состоит в высоком давлении паров магния (точка кипения 1126° С) при температуре плавления урана. Однако летучесть магния может быть выгодно использована. Был предложен [19] эффективный способ экстракции плутония и продуктов деления магнием из расплавленного урана в экстракторах типа Сокслета путем повторяющейся отгонки и конденсации магния. Экстракция производится в тигле, содержащем расплавленный уран. Загрязненный магний сливается из этого тигля в другой сосуд, из которого он отгоняется и вновь конденсируется Б тигле, содержащем уран, для повторной экстракции. Тигель может изготовляться из графита, тантала или окиси магния. Последующее выделение плутония из магниевого экстракта также может производиться возгонкой магния. При другом способе серебро и тепловыделяющие элементы плавятся в вакуумной плавильной печи. При этом более летучие продукты деления, церий, стронций и барий, удаляются возгонкой. Серебряный экстракт, содержащий плутоний и экстрагированные нелетучие продукты деления, отделяют от урана и контактируют с расплавом Ag l — N301, чтобы очистить серебро для повторного употребления. Ag l окисляет плутоний и редкие земли до хлоридов, переходящих в солевую фазу, из которой затем извлекается плутоний. [c.354]

Примеси, находящиеся в исходном веществе, обычно подвергаются полному галогенированию. Отделить такие галогениды от основного продукта реакции можно, пользуясь различием в давлениях пара получаемых галогенидов и градиентом температуры между различными частями прибора. Так, при хлорировании ферросилиция, содержащего в виде примесей некоторое количество алюминия и марганца, продукт реакции содержит тетрахлорид кремния и хлориды железа, алюминия и марганца. Тетрахлорид кремния легко отгоняется в приемник, так как он кипит при 56,8°. Хлорид железа будет конденсироваться в более нагретой части прибора, так как даже при 194° давление его паров равно всего 1 мм рт. ст. Хлорид алюминия, обладающий большим давлением пара, будет примешиваться в небольшом количестве к тетрахлориду кремния. Хлорид марганца останется в основном в раскаленной части прибора, так как его летучесть незначительна. Однако следы хлорида марганца попадут в тетрахлорид кремния. Объясняется это тем, что на поверхности галогенируемого вещества развивается довольно высокая температура, и надо полагать, что большинство галогенидов, даже мало летучих, как, например, хлорид марганца, могут на некоторое время переходить в парообразное состояние. Пары таких галогенидов конденсируются в газовой фазе, их мельчайшие твердые частички увлекаются током галогена и летучих галогенидов и загрязняют основной продукт реакции. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология