Коэффициент полярности связи

Подбор коэффициентов в уравнениях этих реакций проводят методом электронного баланса. Условную степень окисления атома углерода-восстановителя вычисляют исходя из того, что электронные пары оттягиваются к атому более электроотрицательного элемента, а электроотрицательность (ЭО) углерода, водорода и кислорода находится в последовательности ЭО кислорода > ЭО углерода > ЭО водорода. Отсюда следует, что химическая связь между атомами углерода неполярная в полярной связи между атомом углерода и атомом кислорода атом углерода поляризован положительно и в одинарной связи условно приобретает один положительный заряд в двойной — [c.102]

Все они используются для нахождения вириальных коэффициентов полярных газов, способных образовывать водородные связи, по экспериментальным данным. Значения этих параметров для широкого класса как полярных, так и неполярных молекул приведены в Приложении. [c.75]

В органических соединениях вследствие малой полярности связей часто трудно определить, какие из атомов в молекуле поляризованы положительно и какие отрицательно. Поэтому при составлении уравнений таких реакций коэффициенты для окислителя и восстановителя находят не по числу электронов, отданных восстановителем и принятых окислителем, а определяют предварительно число атомов кислорода, необходимое для превращения исходной молекулы в продукты реакции. Затем, зная, что каждый пошедший на окисление атом кислорода соответствует переходу двух электронов, находят основные коэффициенты уравнения. Приведем несколько примеров. Из схемы реакции [c.138]

Ввиду малой полярности связей в органических соединениях часто трудно решить, какие из атомов в молекуле поляризованы положительно и какие отрицательно. Поэтому при составлении уравнений реакций окисления органических соединений основные коэффициенты удобнее находить не по непосредственному подсчету числа электронов, а определяя предварительно число атомов кислорода, необходимое для перевода исходной молекулы в продукты реакции. Зная затем, что каждый пошедший на окисление атом кислорода соответствует переходу двух электронов, легко найти и основные коэффициенты уравнения. [c.292]

Коэффициенты А.1 и Аг показывают долю участия соответствующей АО при конструировании МО. Если Х1>Л-2, то АО имеет больший вклад в образовании МО по сравнению с АО зь. При взаимодействии разных атомов Я,1 и служат мерой полярности связи. Действительно, при ц>12 вероятность пребывания электрона у [c.120]

Проще всего ввести представление о полярности связи с помощью теории молекулярных орбиталей. Когда атомные орбитали комбинируют друг с другом с образованием молекулярной орбитали, совсем не обязательно, чтобы атомные орбитали входили в эти комбинации с одинаковыми весовыми коэффициентами. В самом деле, если связывающиеся атомы принадлежат различным элементам, они, как правило, присутствуют в каждой линейной комбинации с различными весовыми множителями. Вообще [c.125]

Органические соединения (спирты, альдегиды, кетоны) в окислительно-восстановительных реакциях в больщинстве случаев являются восстановителями. Ввиду малой полярности связей в органических соединениях часто трудно бывает различить, какие атомы в молекуле поляризованы положительно и какие отрицательно. Поэтому основные коэффициенты в уравнениях окислительно-восстановительных процессов с органическим восстановителем удобнее находить не путем непосредственного подсчета числа электронов, а путем предварительного определения числа атомов кислорода, необходимых для окисления исходной молекулы. Каждый атом кислорода соответствует двум восстановительным единицам органического восстановителя. [c.121]

Интенсивность спектральной полосы характеризуется, как указывалось выше (стр. 6), значением максимального молярного коэффициента погашения емакс = а или силой осциллятора Р. Поглощение света тем сильнее, чем резче изменяется полярность связи (электрический момент) при переходе из основного состояния в возбужденное. Задача об интенсивности данной полосы может быть решена методами квантовой механики и рассматривается во многих курсах квантовой химии. [c.28]

В следующем приближении учитывают также поляризуемости связей С—Н и С—С [3]. Поляризуемость понимается здесь как коэффициент, определяющий зависимость полярности связи от зарядов на атомах у этой связи, приобретенных за счет поляризуемости других связей. В общем случае заряд приобретаемый [c.81]

В этом случае с ф и значение коэффициента нужно рассчитать, найдя такое распределение, которое уменьшает энергию системы до минимума (такая операция называется вариационным методом вычисления коэффициентов). Таким методом найдено, что с2 больше единицы сам коэффициент с может иметь как положительное, так и отрицательное значения, как и в предыдущих случаях, соответствуя разрыхляющей и связывающей молекулярным орбиталям. Связывающая молекулярная орбиталь приведена на рис. 2.4. Из того, что с2>1, следует, что связывающие электроны сдвинуты в сторону фтора, так что полярность связи и дипольный момент (разд. 3.7) автоматически учитываются при расчете ф. [c.42]

В—В)]. Величина с зависит, очевидно, от различия в электрохимическом характере А и В, и, следовательно, и полярность связи и А также зависят от этого различия. Если каждому атому приписать коэффициент электроотрицательности х как меру его электроотрицательности, то тогда разность (хд — Хв должна быть связана с с и, следовательно, с А. Полинг предложил соотношение [c.89]

Многие органические вещества применяются в окислительно восстановительных реакциях в качестве восстановителей. Подбор коэффициентов в этих реакциях производится методом электрон ного баланса. Условная степень окисления атома углерода вычисляется как обычно, исходя из того, что электронные пары оттягиваются к более электроотрицательному элементу. Электроотрицательность (ЭО) углерода, водорода и кислорода находится в последовательности ЭО кислорода > ЭО углерода > ЭО водорода. Следовательно, химическая связь между атомами углерода неполярная в полярной связи между атомом углерода и атомом кислорода атом углерода поляризован положительно и в одинарной связи условно приобретает один положительный заряд + 1 +2 —О—, в двойной — два положительных заряда С=0 в полярной связи между атомом углерода и атомом водорода атом углерода поляризован отрицательно и приобретает один отрицательный за- [c.134]

Полярность связи О—Н. Изменение полярности связи О—Н при образовании гидроксильным протоном водородной связи вносит основной вклад в изменение химического сдвига этого протона. Полярность связи характеризуется коэффициентом X, определяющим долю гибридной атомной функции кислорода в молекулярной орбите О—Н-связи. Как показывает расчет, изменение химического сдвига связано с изменением коэффициента X простой зависимостью [c.91]

Коэффициент к близок единице и лишь слабо зависит от гибридизации атомных орбит кислорода. Поскольку образование водородной связи ведет к растяжению связи О—Н, этот фактор, так же как и полярность связи, ведет к уменьшению экранирования протона. Величина вклада (1 м. д. при увеличении междуядерного расстояния на 0,1 А) сравнительно невелика. [c.92]

Коэффициенты в уравнении (III 1), в свою очередь, зависят от различных факторов — длин связей С—С и С—П, угла Н—С—С, полярности связей, т. е. могут быть связаны со структурными и электронными особенностями данной молекулы. Так, для этана расчет приводит к коэффициентам А = 4,22 В = —0,5 и С = 4,5 гц [19]. Рассмотрение этилена с sp -гибридизованными углеродными атомами приводит к вычисленным константам связи 6,1 гц транс. Результаты для этана и этилена хорошо [c.113]

Доказано, что С1, Вг и I могут быть электроположительными. Для удобства эти доказательства можно разделить на две группы. Первая группа рассматривает полярность связей. Как уже отмечалось для IF, ядерный квадрупольный спектр С1 определенно указывает, что структура 1+F вносит заметный вклад в электронное состояние молекулы. Ядерная квадрупольная спектроскопия также подтверждает важность 1+ N в I N, 1+СГ в I 1. Вообще следует ожидать, что, если атом галогена образует связь с более электроотрицательным атомом, чем он сам, связь будет полярной, а галоген частично положительно заряженным. Однако едва ли можно сказать, что атом галогена существует в положительной степени окисления, хотя можно приписать положительную степень окисления (например, +VH для хлора в IO ) по существу произвольно для удобства подбора коэффициентов окислительно-восстановительных реакций. [c.442]

В гомоядерных двухатомных молекулах С = С2 и Я=1, но для гетероядерных двухатомных молекул типа НР это неверно, так как электроны больше не принадлежат в равной степени обоим ядрам. Поэтому для НР Я больше единицы это означает, что атомная Р(2р, )-орбиталь дает больший вклад в молекулярную волновую функцию, чем Н(15)-орбиталь. Коэффициент Я называют мерой асимметричности или полярности связи. [c.74]

Единственный коэффициент X, равный Сг/Сь является мерой полярности связи Н—Р. Коэффициент % в данном случае больше единицы, что показывает, что облако электронного заряда в основном сосредоточено вблизи атома фтора. [c.84]

Вследствие того, что-с увеличением длины углеводородной цепи (или числа атомов углерода) донорные свойства алифатических радикалов возрастают, увеличивается и полярность связи, а это, в свою очередь, приводит к росту коэффициентов распределения золота. Однако при увеличении числа атомов углерода в молекуле экстрагента свыше 24 коэффициенты распределения снижались, что, по-видимому, связано со стерическими затруднениями, возникающими при взаимодействии молекул экстрагента с длинной углеводородной цепочкой и экстрагируемого комплекса металла. [c.360]

Ввиду малой полярности связей в органических соединениях часто трудно решить, какие из атомов в молекуле поляризованы положительно и какие отрицательно. Поэтому при составлении уравнений реакций окисления органических соединений основные коэффициенты удобнее находить не по непосредственному подсчету [c.290]

Хертцем, Линке и независимо Бокием для оценки полярности связи в кристаллах было предложено выражение (которое Бокий назвал коэффициентом ионности ) [c.108]

Коэффициенты А и Л2 показывают долю участия соответствующей АО при конструировании МО. Если Л] > Аг, то АО фа вносит больший вклад в образование МО по сравнению с АОфь- При взаимодействии разных атомов А] и Аз служат мерой полярности связи. Действительно, при А] > А2 вероятность пребывания электрона у атома с индексом 1 больше, чем у атома с индексом 2. Это свидетельствует о большей электроотрицательности первого атома по сравнению со вторым. 1 аким путем метод МО ЛКАО автоматически учитывает поляризацию химической связи. Энергию образования МО рассчитывают по формуле (IV.6). Выражение для потенциальной энергии системы аналогично выражению для нее в МВС. Подставляя (IV.19) в (IV.6), вычисляют энергию системы Е, которая может быть представлена как алгебраическая сумма [c.89]

В полярных веществах физико-химическое их поведение усложняет1 я за счет искажения геометрической формы молекулы, полярности связи, эффектов ассоциации, что и следует из структурной теории А,М. Бутлерова. Американский физикохимик КС. Питцер (1955 г.) установил, что на температурную зависимость давления насьпценных паров существенное влияние оказывает несферичносгь (ассимметричность) формы молекул. В качестве третьего (дополнительно к г и я) определяющего (корректирующего) термодинамическое подобие ФХС критерия им предложен фактор (коэффициент) ацентричности ы, определяемый из соотношения [c.28]

Одной из характерных особенностей таких полипептидных монослоев является их высокий поверхностный момент, значительно превосходящий поверхностный момент полипептидов с неполярными боковыми цепями, например поли-В, Ь-аланина. Полярные связи в боковых цепях влияют на поверхностный момент так же, как и связи, расположенные в главной цепи. Важно подчеркнуть, что поверхностная вязкость поли-Р-бензпл-Ь-аспартата проявляется только при высоких поверхностных давлениях. Вообще поверхностная вязкость мопослоев в конденсированном состоянии оказывается высокой даже при тех площадях, при которых поверхностное давление все еще остается достаточно низким напротив, для монослоя, находящегося в растянутом состоянии, поверхностная вязкость обнаруживается лишь при площадях, при которых поверхностное давление становится достаточно высоким. Другими словами, поверхностная вязкость конденсированной пленки действительно связана с самим монослоем, тогда как поверхностная вязкость растянутой пленки, вероятно, характеризует сильно сжатый монослой. Такое характерное различие в вязкостных св011ствах конденсированных и растянутых пленок наблюдается не только у сополимерных полипептидов, о которых говорилось выше, но и у всех других полимеров. Хотя поверхностная вязкость поли-Р-бензил-Ь-аспартата дает картину, характерную для пленок растянутого типа, кривая зависимости давление — площадь соответствует пленке конденсированного типа. Более того, поверхностная вязкость плепок этого полипептида характеризуется положительным температурным коэффициентом, что отличает их от других пленок растянутого типа, которые имеют обычно отрицательный температурный коэффициент. Различия между пленками ноли-у-бензил-Ь-глутамата и поли-Р-бензил-Ь-аспартата и особенно аномальные свойства последнего обусловлены расположением полярных групп в боковых цепях. Карбонильные группы боковых цепей могут располагаться вне водной поверхности, однако в случае поли- -бензил-Ь-аспартата они соприкасаются с водной поверхностью и вряд ли отличаются от карбонильных групп главной цепи. В соответствии с этим возможность образования водородных связей между карбонильной группой боковой цепи и аминогруппой главной цепи делает конфигурацию этого полимера менее устойчивой. Это может быть причиной [c.306]

При переходе от ТБФ к ТБФО происходит смещение электронной плотности на фосфорильный кислород, что приводит к значительному увеличенню реакционной способности свободной пары электронов фосфорильного кислорода и увеличению полярности связи Р=0. Это подтверждается данными по изменению коэффициента распределения О, показателя преломления п, растворимости в воде и смещением частоты колебания связи Р=0 (табл. 2). [c.66]

Выражение для заряда, с формальной точки зрения напоминающее уравнение (1.2), приведено Хьюхи [20] конкретное различие сводится к присутствию в уравнении Хьюхи дополнительного коэффициента, равного 0,5, что в практическом плане приводит к двукратной недооценке величин зарядов. Сама по себе такая неточность делает это уравнение непригодным для конкретных расчетов. Однако более существенно, что конечное выражение указанный автор вывел, используя фактически ту же физически несостоятельную предпосылку о зависимости между энергией и степенью заселенности орбиталей, которая использовалась Хинце и Жаффе (см. выше). В исходном выражении Хьюхи вместо заселенности орбитали использует атомный заряд, обусловленный полярностью связи, в образовании которой эта орбиталь участвует. Заменяя обозначения указанного автора на принятые нами, получаем [c.23]

Волокно обладает коричневым цветом, но может быть отбелено путем кипячения в концентрированной серной кислоте, к которой добавляют по каплям азотную кислоту. Подобная обработка не сопровождается потерей волокном прочности. Волокно обладает крайне низким коэффициентом трения динамический коэффициент равен 0,28, статический—0,20 этим обстоятельством объясняется неприятная воскообразность волокна на ощупь, делающая его совершенно неприемлемым для изготовления одежды, но открывающая возможность использования его для ряда специальных целей. Низкое значение коэффициента трения связано, вероятно, с отсутствием в макромолекуле тефлона полярных групп и крайне высокой инертностью волокна адгезионные свойства волокна соответственно очень низки. [c.425]

При использовании тетрахлорфталатов существует определенная зависимость между точками кипения алкилбензолов и их удерживаемыми объемами, однако зависимость эта не является строгой (табл. 21). По-види-мому, здесь также имеют значение коэффициенты полярности. Существует предположение [20], что специфичность этих набивок в отношении разделения родственных изомеров связана с тем, что между ароматическими соединениями (донорами) и тетрахлорфталатами (акцепторами) происходит обмен зарядами. Во всяком случае можно разделить такие пары изомеров, как м- и п-ксилол, температура кипения которых отличается только на Г. Разделение 0,4 мкл этих веществ на ди-н-пропиловом эфире при 90° показано на фиг. 101. На колонке длиной 10,5 ж. эквивалентной 7000 теоретических тарелок (эффективность по толуолу), расстояние между пиками составляет 4,4 стандартных отклонения. К другим жидкостям, обеспечивающим разделение этих изомеров, относятся 1-хлорнафталин, этиленкарбонат, диметилсульфолан [31] и 1-нафтиламин [1]. Эти изомеры можно разделить также на неселективных неподвижных фазах, например динонилфталате, если поддерживать достаточно низкую температуру колонки [30]. [c.310]

Поэтому общая волновая функция 4 есть сумма, выражающая ковалентное состояние (электроны где-то между ядрами) i17kob, и ионного члена (электроны у одного ядра). Введя коэффициент указывающий на относительную роль ионного состояния (или полярность связи), запишем [c.108]

Отрицательные значения коэффициентов при членах, харак-теризупцих вклады поляризуемости и нуклео льности в уравнении (4) свидетельствуют о том, что по мере возрастания одноименных свойств растворителя полярность связи С==0 -хлорацетофенона падает. Последнее находится в хорошем соответствии с моделью МВ, согласно которой нуклеофильная сольватация молекулы -хлорацетофенона осуществляется по карбонильному атому углерода. При этом компенсация положительного заряда на атоме углерода электронами нуклеофила сопровождается частичной деполяризацией карбонильной связи. Рост двух других характеристик растворителя (полярности и электрофильности) приводит, как это следует яз уравнения (4), к увеличению полярности связи С==0 -хлорацетофенона. Действительно, возрастание диэлектрической проницаемости растворителя должно способствовать поляризации карбонильной связи и увеличению в результате этого ее дипольного момента. Интерпретация же влияния электрофильной сольватации в изученных системах в настоящее время пока затруднена. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология