Метод определения коэффициентов общего количества вещества

Решения задач о нестационарном поле концентрации в твердом теле, в частности соотношения (1.68), (1.71) и (1.74), служат основой второго метода определения коэффициента эффективной диффузии. Нестационарный метод основан на экспериментальном определении общего количества вещества, отданного телом правильной формы окружающей среде. Экспериментальные кривые (Fo, Bi) сопоставляются с соответствующими аналитическими зависимостями. Подбором численного значения Z)g добиваются наилучшего соответствия экспериментальных и расчетных данных. Совпадение результатов эксперимента и расчета в широком диапазоне по времени и при различных значениях таких параметров, как начальная и внешняя концентрации и размеры образца, является подтверждением предположения о постоянстве коэффициента эффективной диффузии. [c.44]

Области применения фотометрии. Фотометрический анализ характеризуется высокой избирательностью и малыми затратами времени на его осуществление. Величина средней квадратичной ошибки фотометрических методов анализа составляет 2—5% (отн.). Благодаря этим преимуществам фотометрические методы очень широко используют. Некоторыми типичными примерами применения этого метода являются количественный анализ смесей (например, изомеров [63]), определение примесей в сплавах или минералах и породах [73] или же решение задач клинического анализа. Далее, фотометрические методы применяются при изучении кинетики реакций или для непрерывного аналитического контроля технологических процессов. Ввиду значительно больших молярных коэффициентов поглощения методы фотометрии в ультрафиолетовой области в общем обладают большей чувствительностью, чем методы инфракрасной спектроскопии [уравнение (2.3.7)]. Поэтому фотометрию в ультрафиолетовой и видимой областях предпочитают использовать при определении следовых количеств веществ [74], при контроле степени чистоты веществ, сочетая при необходимости фотометрические методы с подходящими способами выделения и концентрирования. [c.248]

Из стационарных методов для исследования теплопроводности жидкостей широкое применение находят методы плоского слоя, коаксиальных цилиндров и нагретой нити. Общий принцип определения коэффициента теплопроводности этими методами состоит в том, что, дождавшись наступления стационарного состояния, по измеренным значениям количества теплоты и перепада температуры в слое исследуемого вещества вычисляют коэффициент теплопроводности. [c.14]

Прежде всего следует отметить метод линейных зависимостей логарифма удерживания от количества атомов углерода в молекулах членов гомологического ряда. Сравнение логарифма удерживания веществ с одинаковым числом метиленовых групп, по с разными функциональными группами на одной неподвижной фазе, говорит о влиянии функциональной группы на общую энергию взаимодействия компонента с жидкостью. Применение таких зависимостей представляет интерес для предварительного расчета объемов удерживания разделяемых веществ, коэффициента активности и определения избирательности неподвижной фазы. Метод позволяет обобщить экспериментальные данные по отдельным классам соединений. [c.52]

Содержание сырого протеина (общего белка) в дрожжах во всех странах определяют по методу Кьельдаля или по одной из многих его модификаций. Наиболее распространенная пропись метода Кьельдаля приводится ниже. Метод основан на определении количества азота, содержащегося в белке дрожжей. Дрожжи обрабатывают серной кислотой при нагревании в присутствии сернокислой меди в качестве катализатора и сернокислого натрия как водоотнимающего вещества. Органические вещества окисляются до углекислого газа и воды. Азот, освобождающийся при разрушении органических веществ, восстанавливается до аммиака, который связывается серной кислотой в сернокислый аммоний. Реакции продолжаются более 16 ч. Образовавшийся сернокислый аммоний разлагают щелочью, выделяется аммиак, который отгоняют в титрованный раствор серной кислоты (или в раствор борной кислоты), и ее избыток оттитровывают раствором щелочи. Содержание сырого протеина в дрожжах находят как произведение количества азота, найденного в аммиаке, умноженное на эмпирический коэффициент 6,25. [c.227]

Данные о коэффициентах диффузии в бинарных газовых системах встречаются относительно редко, и пока еще не выведена корреляция, которая могла бы обеспечить обоснованный метод их определения. Общий характер зависимости % от давления [56—59] явствует из рис. Х.З. Во всех случаях значения 0 2Р) рассчитывались по уравнению (X. И). Таким образом, отклонения величины отрезков от единицы следует приписать ошибкам при определении этих значений для низкого давления. Данные для СОг—СОг относятся к самодиффузии. Остальные точки представляют данные для бинарных смесей, включающих системы как с существенным количеством, так и со следами диффундирующего вещества. На основании этого графика нельзя с уверенностью заключить, что значения % находятся в пределах от 0,8 до 1,4 при давлениях до нескольких сот атмосфер, но, по-видимому, если принять х = 1. то вносимые за счет этого дополнительные ошибки по сравнению с уравнением (X. 11)] не превысят 10% до давлений порядка 100 агж. Из уравнения (X. 34) следует, что если считать х = 1, то О Р [c.583]

Полученные нами результаты приведены в таблице. В 1-й графе указана изучавшаяся нами система, во 2-й графе — молярная концентрация распределяющегося вещества в растворе, а в 3-й — длительность опыта. В 4-й графе указано количество макрокомпонента у, находящееся в кристаллах, выраженное в процентах от общего его количества в системе. В 5-й графе указано количество распределяющегося вещества х, перешедшее в кристаллы, тоже выраженное в процентах от общего его количества в системе. Следующая, 6-я графа содержит вычисленный по этим данным коэффициент распределения Ь. Рядом с ним приведено значение Ор, полученное нами в предыдущих работах по методу кристаллизации из пересыщенных растворов при быстром перемешивании. Наконец, в 8-й графе показано, какой процент от равновесного значения коэффициента О составляет коэффициент, определенный в этом опыте. В последней, 9-й графе, указано, каким путем достигалось равновесие — сверху или снизу . [c.78]

Рассмотрим основные особенности данного метода. Следует отметить, что приведенные ниже рассуждения вполне справедливы как для образцов, находящихся в собственном насыщенном растворе, так и в насыщенном паре. Но для определенности будем считать, что использован насыщенный раствор исследуемого вещества. Для определения поверхности следует использовать хорошо стабилизированные полидисперсные образцы (со средним размером частиц Ю"" —10 см и более) или стабилизированные монодисперсные образцы, ЧТО дает возможность пренебречь процессами перекри-. стализации. В этих случаях можно предположить, что в изотопном (изоморфном) обмене с раствором участвует практически только один поверхностный мономолекулярный слой частиц твердой фазы. Действительно, в твердых телах диффузия при обычных температурах протекает, как правило, крайне медленно (для ионных кристаллов при комнатной температуре величина коэффициента диффузии составляет 10 —10 см 1сек и ниже) и поэтому проникновения радиоактивных атомов из поверхностного слоя в глубь твердых частиц практически не происходит. С течением времени устанавливается равновесное распределение изотопов между поверхностным монослоем и раствором. Следует отметить, что время достижения такого равновесия обычно невелико (0,25—0,5 ч), что подтверждает правомочность пренебрежения диффузией в глубь частиц твердой фазы. Определив число радиоактивных атомов, перешедших из раствора в поверхностный слой при равновесии, оказывается возможным найти общее количество вещества, составляющего поверхностный слой образца. [c.262]

Одним из вариантов метода общего количества вещества является метод сэндвича . Посредине находится слой вещества толщиной 2Л, в котором первоначальная концен1рация интересующего нас компонента равна Со = onst. По обе стороны от этого слоя помещают слои вещества, не содержащие этого компонента. Подобный метод был, например, использован в работе Щ] для определения коэффициентов самодиффузии серебра и брома в поликристаллическом бромиде серебра. Первоначально в пресс-форме слабо прессовался цилиндр из неактивного AgBr. На поверхность этого цилиндра напрессовывался равномерный слой активного бромида, содержащего радиоактивные изотопы °Ag или 2Вг, поверхностной плотности порядка 20—200 мг/см . [c.32]

Периодические реакторы. Разложение исходного соединения проводят в закрытом реакторе. Скорость реакции определяют, периодически анализируя пробы реакционной смеси или проводя серию опытов различной продолжительности и определяя степень превращения каждого из них. Скорость реакции можно определять, и измеряя возрастание давления, например, тензографом. Для повышения точности последний метод необходимо сочетать с анализом продуктов (определение числа молекул, образовавшихся из одной молекулы исходного реагента). Этот метод дает наилучшие результаты при изучении реакций с низкой степенью превраи1,е-ния. При некоторых условиях резко увеличивается отклонение реакционной смеси от закона идеальных газов н необходимо знать или найти расчетом коэффициент сжимаемости. Измерение скорости возрастания давления [2,31 удобно использовать для быстрого изучения кинетики реакций большого числа соединений и сравнения их относительной стабильности. Современные методы позволяют точно измерить скорость реакции при степени превращения реагирующих веществ 1—2% от введенного общего количества. Обычно принимают, чтс при разложении одной молекулы сырья образуется две молекулы продуктов. Если принять, что реакционная смесь подчиняется законам идеальных газов и реакция имеет первый порядок, то константу скорости можно легко вычислить из уравнения [c.54]

Общие замечания. Одной из наиболее важных задач современной аналитической химии является определение малых и ультрамалых количеств веществ. Эта задача в большинстве случаев усложняется тем, что мик1Х)элементы должны определяться на фоне резко преобладающих количеств основного компонента образца. С этим сталкиваются, например, при определении примесей в высокочистых веществах. Чувствительность инструментальных и химических методов определеиия малых количеств элементов непрерывно растет, однако и требования практики все повышаются. Некоторые методы определения имеют, по-видимому, потолок но чувствительности так, считают, что фотометрические методы ограничены значениями молярных коэффициентов погашения порядка 150 ООО. В связи с этим существенное значение имеет предварительное концентрирование определяемого вещества. [c.225]

Обычная методика определения константы индикатора состоит в использовании уравнения (19) ив определении соотношения между количествами недиссоциированной и диссоциированной форм индикатора в растворе с известным pH. Наиболее точный метод заключается в измерении этого соотношения при помощи спектрофотометра (см. стр. 426). Если вещество является одноцветным индикатором, так что оно окрашено только в диссоциированной форме и бесцветно в недиссоциированной, например фенолфталеин или л-нитро-фенол, то такое вещество обычно дает определенную полосу поглощения в видимой части спектра. Измерив коэффициент поглощения в таких условиях, когда все вещество целиком находится в своей окрашенной форме, например в щелочном растворе, можно с помощью закона Бэра (ср. примечание на стр. 426) по степени поглощения света индикатором в растворе (ср. рис. 98) определить концентрацию окрашенной формы, в любом растворе с известным pH. Из общего количества взя- [c.484]

Коэффициент 2 в уравнении Гиббса связан с наличием двух поверхностей раздела. Гиббс при определении величины Е принимает, что между поверхностью слоя и прилегающими к ней элементами объема слоя всегда существует. равновесие, так как возникающие при изменении S нарушения с юя вследствие малой толщины пленки практически мгновенно ликвидируются. Напротив, выравниванием концентраций в тонком слое вдоль поверхности можно практически пренебречь. В этих условиях значение Е легко вычислить из величин, определяющих равновесное состоягие системы. Применим метод рассуждений Гиббса к случаю, аналоги юму рассматриваемому нами. Именно, предположим, что адсорбирующе хя вещество равновесно распределено между поверхностью и объемол1 V некоторой фазы, соприкасающейся со второй фазой, не содержащей того компонента, и обозначим через общее количество адсорбируемого вещества. Очевидно, что [c.420]

Этот пример показывает, что если пористая структура неоднородна, то экспериментальные методы, основанные на измерении процессов переноса вещества и процессов проникновения ртути, не позволяют однозначно судить о пористой структуре. Для расчета скорости реакции в пористом зерне имеет значение не только общее количество неоднородностей, но и их взаимное расположение. Поэтому в настоящее время расчет оптимальных пористых структур возможен только для однород-ионористых, равномерно неоднороднопористых и некоторых правильных структур, для которых можно пользоваться понятием эффективного коэффициента диффузии. Однако эти ограничения не затрудняют определения оптимальных пористых структур для промышленных процессов, так как монодисперсная и правильная бидисперсная структуры [13] позволяют создать активные катализаторы. Всякие нарушения и усложнения этих структур приводят К снижению активности единицы объема катализатора. [c.32]

Особенность методов ПФА, основанных на однократной газовой экстракции, состоит в том, что коэффициент распределения определяемого вещества в различных образцах анализируемого объекта должен быть известен заранее в явной или скрытой форме. Довольно часто, однако, состав исследуемых материалов может колебаться в столь широких пределах, что игнорирование зависимости К от содержания других компонентов становится недопустимым и использование постоянных, одинаковых для всех используемых образцов значений К невозможным. Так, значительные колебания в содержании минеральных солей в природных водах, анализируемых на следы углеводородов, существенно отражаются на коэффициентах распределения 0ТИХ веществ. Аналогичные осложнения возникают при определении летучих органических примесей в промышленных стоках в связи с колебаниями общего количества растворенных веществ. В бтих случаях следует использовать варианты количественного ПФА, не требующие априорного знания численных значений К и включающие их определение в процедуру анализа. [c.368]

Качество слоя микропримесей. Нанесение растворов. Присутствие в слое пробы больших количеств любого вещества заметно ухудшает пределы обнаружения элементов-примесей или делает невозможным количественные определения. При дуговом анализе масса пробы на торце электрода диаметром 4—5 мм не должна превышать 0,5 мг [1293]. В противном случае слой становится рыхлым, непрочным и значительная часть его чисто механически теряется в источнике света. При возбуждении в искре, действующей на поверхность энергичнее дуги, общее ослабление спектра вызывает присутствие >0,1 мг макрокомпонента [244]. Следовательно, обсуждаемые методы пригодны для анализа концентратов, если при отделении примесей от основы достигается коэффициент концентрирования не менее 10 . Когда вес сухого остатка после упаривания раствора на электроде превышает указанную выше допустимую массу, количественный анализ в дуге все же возможен при закреплении сухого остатка вместе с носителем в порах угольного электрода на небольшой глубине. Для этого используют алюминиевые электроды с оксидным слоем [1262] и составные угольные электроды, содержащие пористую сердцевину [1129, 1239]. Но эти электроды сложны для массового изготовления. Более простым способом закрепления сухого остатка раствора на небольшой фиксированной глубине угольного электрода является частичное [c.353]