Цирконий десорбция

N НС1, при отношении 1 1 — 100 мл и при отношении 1 7000—500 мл. Десорбция циркония возможна при помощи 4 ЛА на. [c.144]

Листер 1603] изучал разделение циркония и гафния при помощи катионообменных смол дауэкс-50 и цеокарб-225. Из опробованных десорбентов (серная, соляная, азотная, щавелевая и хлорная-кислоты) наиболее подходящей оказалась серная кислота. Метод основан на некоторой разнице в устойчивости комплексных соединений циркония и гафния в сернокислых растворах. Изменяя концентрацию кислоты в процессе десорбции, можно достигнуть удовлетворительного разделения гафния, и циркония. Маскирующие вещества значительно повышают коэ ициенты разделения Zr и Hf. [c.94]

Прочность связи между поглощенным ионом и катионитом уменьшается с увеличением радиуса гидратированного иона. Десорбцию можно проводить 5%-ным раствором лимонной кислоты, которая с металлами образует комплексы. Этот процесс идет фракционно, в зависимости от количества пропущенной через колонку кислоты и pH раствора рН регулируют, добавляя аммиак к раствору, и изменяют в пределах от 2,75 до 2,95. Степень десорбции контролируют, измеряя активность вытекающей из колонки жидкости. Десорбцией достигается разделение редкоземельных элементов, циркония и ниобия, бария и стронция и т. д. Редкоземельные элементы и иттрий элюируются в следующем порядке при pH, равном 2,75—2,95 Ей, Рт, N(1, Рг, Се, Еа. [c.269]

Чем больше энергия адсорбции водорода металлом, тем больше он катализирует процесс разряда ионов Н3О+ (1.8) и тем больше степень заполнения поверхности металла атомами Наде. Учет влияния степени заполнения на скорость разряда объясняет более низкие токи обмена у титана, ниобия, тантала и циркония, хотя энергия связи их с водородом выше, чем у платины и железа (табл. 1.1). Адсорбция водорода на поверхности приводит к тому, что замедленной может стать не реакция разряда (1.8), а последующие стадии электрохимической десорбции (1.9) или рекомбинации атома Наде (1.10). Различия в энергиях связи М—Н и природе замедленной стадии определяют различия в перенапряжении водорода и механизмах катодных реакций на разных металлах. Высоким перенапряжением водорода отличаются ртуть, свинец, цинк и кадмий, на которых замедлена стадия разряда иона НзО- титан, цирконий, ниобий, тантал обладают средними значениями перенапряжения, и на них замедлена стадия электрохимической десорбции. На платине, железе и никеле лимитирующей стадией является химическая рекомбинация Наде. Эти металлы обладают высокими каталитическими характеристиками и низким перенапряжением водорода. [c.42]

Перенапряжение водорода на титане, ниобии, тантале и цирконии характеризуется наклонами 110—130 мВ. Более низким перенапряжением отличаются сплавы титана с никелем [85]. При наводороживании перенапряжение на этих металлах понижается, что характерно для металлов с замедленной электрохимической десорбцией [79]. Последние отличаются высокой коррозионной стойкостью, значительно превышающей стойкость стали, что объясняют наличием на их поверхности оксидных слоев, мало восстанавливающихся при катодной поляризации. Однако широкому их внедрению в электрохимические производства в качестве катодного материала препятствует потеря механической прочности при наводороживании. [c.48]

Десорбция. На рис. 41 приведены данные по десорбции с бумажных фильтров [ ]. По оси абсцисс отложен pH, при котором производилась адсорбция В качестве десорбентов использовались азотная кислота и азотнокислый церий. Как видно из рисунка, до pH 4 цирконий десорбируется значительно легче, чем при pH > 4. Некоторое увеличение десорбции имеет место также при pH 10—12. [c.140]

Изучение десорбции 2г с поверхности плавленого кварца показало, что прочность связи адсорбированного циркония с поверхностью кварцевого стекла также зависит от состояния, в ко- [c.140]

Применение в качестве десорбента 0.2 н. азотной кислоты показало, что в случае коллоидной адсорбции процесс десорбции идет быстрее и десорбируется большее количество чем в случае ионной адсорбции изотопа. Это показывает, что растворение коллоидных частиц с поверхности кварцевого стекла происходит легче, чем вытеснение адсорбированных ионов циркония водородными ионами. [c.141]

Таким образом, на основании полученных данных по десорбции с бумажных фильтров можно выделить три области pH, в которых цирконий адсорбируется в различных формах [c.96]

Изучение десорбции с поверхности плавленого кварца показало, что прочность связи адсорбированного циркония с поверхностью кварцевого стекла также зависит от состояния, в котором цирконий адсорбируется 1 ]. Так, в случае адсорбции из раствора с pH около 2 цирконий адсорбировался обратимо и 82% Zr переходило в неактивный раствор с тем же pH. В случае коллоидной адсорбции циркония (pH >4) обратимость была очень невелика за 4 суток в раствор с тем же pH переходило 10—20% Zг от адсорбированного количества. [c.97]

В литературе имеются весьма ограниченные данные о свойствах комплексных оксалатов циркония и гафния. Первые сведения относятся к использованию некоторых различий в растворимости оксалатных комплексов для частичного разделения циркония и гафния методом дробной кристаллизации [1—3]. Однако этот метод не нашел практического применения и был забыт. Лишь в последнее время исследователи вновь обратились к этой системе, располагая препаратами высокой степени чистоты и новым, радиохимическим методом исследования. Авторы работ [4, 5] показали, что щавелевая кислота с успехом может применяться для десорбции циркония и гафния с катионита, но не для их разделения, так как устойчивость соответствующих комплексов слишком велика. [c.170]

Так, при вымывании металлов со смолы дауэкс-50 раствором, содержащим 0,45 моль л ННОз и 0,09 моль л лимонной кислоты, цирконий отделяется от более медленно вымывающегося гафния [307]. Очень четкое разделение элементов происходит также при десорбции их со смолы КУ-2 смесью 0,025-мол. лимонной кислоты и 1-мол. хлорной или 1-мол. азотной кислот [308 . Цирконий вымывается раньше, чем гафний. Из сырья, содержащего 1—3% гафния, получены препараты циркония без гафния, а также соединения гафния, не содержащие циркония [308]. [c.65]

По данным [315], для получения 0,45 кг спектрально чистой двуокиси циркония (из сырья с 2% НГОз) требуется 2,27 кг силикагеля. Десорбцию циркония с силикагеля осуществляют метанолом и 2,5-н. раствором хлористого водорода в метаноле. Промыванием колонки 7-н. серной кислотой получают более богатые гафниевые концентраты. Из сырья, содержащего 2,3% НЮз, получены концентраты гафния с 20, 30 и 60% НЮз с выходом гафния соответственно 90, 60 и 20%. [c.66]

Цирконий и гафний могут быть разделены и на неорганических адсорбентах. Так, ионы этих металлов хорошо адсорбируются на фосфате циркония и разделяются при десорбции их 0,5-н. соляной кислотой первым извлекается гафний [142]. Исследовано разделение циркония и гафния на силикагеле [143, 144]. Наиболее полное разделение происходит на крупнопористом силикагеле КСК-2. Порядок элюирования зависит от концентрации соляной кислоты полное разделение происходит при элюировании 10,5— [c.384]

Однако, как показали дальнейшие опыты, раствор соляной кислоты оказался малоподходящим элюентом, так как он вымывает оба иона. Более эффективным оказалось применение раствора гидроксиламина для избирательного извлечения из анионита урана. Комплекс урана с гидроксиламином широко применяется при анализе природных соединений урана. Было установлено, что раствор солянокислого гидроксиламина полностью вымывает поглощенный смолой уран (12 мг) и совсем не извлекает сернокислый комплекс циркония. Наиболее удобным оказалось применение 1 н. раствора гидроксиламина при десорбции урана (12 мг) 0,5 н. раствором солянокислого [c.17]

Отделение скандия, тория и циркония. Кальций отделяют от S , Th и Zr на сильиокислотном катионите в Н -форме. Для десорбции используют разбавленную соляную кислоту, содержащую роданид аммония [1011J. [c.179]

Особенно широко в последние годы исследуют сорбенты, содержащие соли легкогидролизующихся элементов с многоосновными кислотами фосфорнокислые соли 2г, Т1, 8п, и (VI), 8Ь(У), соли полифосфорных кислот. Из сорбентов подобного типа наиболее исследован фосфат циркония, сорбция на котором происходит в результате обмена водорода группы Р—ОН. Ценно свойство сорбента поглощать цезий из кислых растворов. Избирательность поглощения цезия позволяет сорбировать его из растворов, содержащих значительные количества Ма, А1, Ре. Десорбция осуществляется при 50—90° С растворами МН4МОз, NH4 1 или ННОз- Другие щелочные металлы десорбируются значительно легче цезия, что используют для их разделения. Селективность фосфатциркониевого сорбента по отношению к цезию увеличивается при введении в его состав 20% фосфоро-вольфрамата или фосфоромолибдата аммония. [c.181]

Применению экстракции для переработки растворов при химическом обогащении руд никеля — кобальта, урана, ниобия — тантала, циркония посвящен ряд докладов XV Международного конгресса по обогащению полезных ископаемых [53]. Экстракция перспективна для извлечения меди из растворов кучного и подземного выщелачивания. Б зарубежной практике ее осуществляют экстрагентами Lix 64 , Lix 34 , Шелл 529 , Акорга , Келекс . Медь успешно концентрируется и при сорбции на амфолитах с последующей десорбцией раствором серной кислоты. [c.113]

В феррониобии и в бинарных сплавах Zr — Mb, Nb — Mo, Pb — Nb ниобий определяли купфероном [159, 160] в сплавах Nb — U, Та — U ниобий и тантал осаждали таннином в твердых сплавах ниобий и тантал отделяли гидролизом [47—49]. Сложные жаропрочные сплавы, а также бинарные и тройные сплавы Та — Nb — Ti анализировали хроматографическим методом [76, 78, 81]. Метод основывается на избирательной сорбции аниони-том ниобия, тантала, титана, циркония, молибдена и вольфрама из фтористоводороднокислых растворов, содержащих не сорбируемые анионитом катионы Al, V(IV), r(III), Mn(II), Fe(III), o, Ni, Си и последовательной десорбции поглощенных элементов смесями HF — НС1 и NH4F — NH4 1 с различным содержанием компонентов. [c.23]

Оскювными стадия.ми процесса выделения из конечного раствора торекс-процесса являются 1) сорбционное извлечение циркония, ниобия и части протактиния на силикагеле, 2) извлечение остаточного тория и протактиния в ионообгтенной колонне, 3) сорбция в основной ионообменной колонне и 4) десорбция урана раствором цитрата и ацетата аммония. Первая ионообменная колонна подобна основной колонне, в которой сорбируют но меньше ее. Хотя в ней сорбируется [c.251]

Таким образом, на основании полученных данных по десорбции с бумажных фильтров можно выделить три области pH, в которых цирконий адсорбируется в различных формах 1) при pH О—4 цирконий адсорбируется в виде ионов, легко вытесняемых ионами водорода или церия 2) в интервале pH от 4 до 10—11 цирконий адсорбируется в виде коллоидных частиц, прочно связанных с волокнами целлюлозы и с трудом удаляемых азотной КИСЛ0Т011 или солями церия 3) при pH 10—11 имеет, по-видимому, место адсорбция циркония в виде отрицательного иона цирконата, менее прочно связанного с поверхностью бумаги по сравнению с коллоидными частицами. [c.140]

В случае использования в качестве десорбирующих веществ различных комплексообразователей можно определить относительную устойчивость образующихся комплексных соединений. Птицыпым и Шероновым при изучении десорбции с поверхности стекла циркония, адсорбированного из растворов с pH 2.5, был установлен определенный ряд, в котором уменьшалась устойчивость комплексов циркония с различными органическими кислотами. [c.141]

Стариком, Скульским и Щебетковским для установления наличия качественно различных нейтральных форм на поверхности гидрофобного по.чимера был предложен метод десорбции органическим нейтральным экстрагентом. В качестве последнего использовался трибутилфосфат (ТБФ). Было показано, что имеет место переход адсорбированного циркония с поверхности полимера в ТБФ при этом процент десорбции увеличивался с ростом количества на поверхности, т. е. при увеличении концентрации кислоты в растворах, из которых происходила адсорбция циркония. Возможность перехода циркония с поверхности фторопласта-4 в ТБФ явилась одним из доказательств молекулярного состояния элемента на поверхности полимера. [c.141]

Состояние протактиния в водных растворах изучалось Стариком, Шейдиной и Ильменковой [ ]. Изотоп Ра , исиоль-зованный в исследованиях, получался при облучении тория нейтронами по реакции (п, у)- Очистка протактиния от тория и осколочных элементов осуществлялась при помощи осаждения протактиния с миндальной кислотой на носителе-цирконии с последующим отделением протактиния от циркония путем избирательной адсорбции протактиния поверхностью стеклянных фильтров из 10 н. азотнокислого раствора Цирконий нри этом полностью проходит в фильтрат. Десорбция Ра с фильтров осуществлялась при помощи 0.5 н. щавелевой кислоты. Концентрация Ра равнялась 10 —10 м. [c.117]

Сорбционные (хроматографические) методы разделения циркония и гафния основаны на различии в свойствах молекулярных и ионных их соединений при сорбции из растворов на адсорбентах и ионообменных смолах, а также десорбции их растворами комплек-сообразователей. [c.61]

Изменение порядка вымывания ионов металлов в присутствии КС1 объясняется, вероятно, тем, что в растворах, содержащих фтор-и хлор-ионы, цирконий и гафний образуют смешанные хлоридно-фторидные комплексы, которые в процессе сорбции и десорбции ведут себя отлично от ионов MeFg , что отмечалось и другими авторами [293, 294]. [c.63]

И. В. Винаров и Н. С. Шульгина [292] показали возможнос. ь частичного разделения циркония и гафния и получения обогащенных гафниевых концентратов на сильноосновной смоле АВ-16 в ОН- или l-форме. Разделение происходит как при сорбции, так и при десорбции элементов. В первом случае сорбцию проводят из растворов сульфатов циркония и гафния в 1-н. соляной кислоте. При загрузке смолы на 10% из 29%-ного концентрата гафния в фильтрате получен 54%-ный концентрат с выходом 55—60%. По второму варианту сорбцию проводят из растворов сульфатов в 0,2-н. плавиковой кислоте. Смолу с адсорбированными на ней металлами помещают в верхнюю часть колонки (с отношением высоты и диаметра 50 1), заполненную, примерно, на / в высоты той же смолой, и элюируют 1-н. серной кислотой. При этом происходит обэ-гащение до 50% с прямым выходом гафния в концентрат около 70%. [c.63]

Листер и соавторы [297—300] разработали полунепрерывный процесс получения чистых соединений циркония и гафния из растворов, содержащих 0,01—0,1 моль л соли циркония с примесями гафния (1,5—2%) в 1—2-н. соляной, серной, азотной или хлорной кислотах с помощью катионообменных смол (даузкс-50 или цео-карб-225). Десорбцию циркония осуществляли 0,8—1,2 н. серной кислотой, гафния — 0,5%-ной щавелевой или 0,05%-ной плавиковой кислотами. [c.64]

По второму варианту [304] десорбцию циркония и гафния с КУ-2 проводят 1- и 2-н. серной кислотой. Метод проверен в полупромышленном масштабе с целью получения двуокиси гафния из 5—7%-ного гафниевого концентрата и нашел промышленное применение. [c.65]

Для аналитического разделения циркония и гафния рекомендуется вначале сорбировать их из растворов, содержащих 3,5% НаЗО, на аминной анионообменной смоле дауэкс-1 в сульфатной форме [128, 129]. Для десорбции гафния колонку промывают 3,5%-ной Н2 04, цирконий извлекают 10%-ной (по объему) Нг504. При содержании циркония до 20% достаточно однократного разделения, при большем — необходимо повторное разделение. Метод [c.381]

На различной устойчивости комплексных соединений гафния, циркония и других элементов с органическими лигандами основываются способы подбора элюантов для десорбции поглощенных ионообменниками элементов. Кроме серной кислоты предложены другие растворы, содержащие такие комплексообразователи, как перекись водорода, лимонная, щавелевая, фтористоводородная кислоты. [c.382]

Титан, цирконий, ниобий и тантал, используемые для поглощения газов в омпактной форме, идут в качестве конструкционных материалов на изготовление деталей приборов, например анодов, либо вводятся в прибор в виде таблеток, спиралей или лент. Нагревание их осуществляется электронной бомбардировкой, пропусканием тока или излучением. Предварительно такие поглотители прокаливают в процессе откачки приборов до 1 200—1 800° С для десорбции водорода и растворения окисных и нитрид- ньих пленок, после чего Понижают их температуру до рабочей. [c.17]

Десорбция азота цри трокалке в вакууме до 1 300— 1 400° С 13%-,го твв рдого раствора его в цирконии или нитрида титана не наблюдалась. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология