Сульфирование алкилбензолов ангидриде

При.сульфировании ароматических соединений серной кислотой получаются значительные количества отработанной серной кислоты, которая после разбавления и нейтрализации известью или мелом образует большие объемы сточных вод. Использование олеума и особенно серного ангидрида для тех же целей позволяет резко уменьшить их количество. Пример успешного решения этой задачи — сульфирование алкилбензолов серным ангидридом, которое проводится непрерывным методом и практически не дает промышленных стоков (см. 3.3). [c.348]

Сульфирование алкилбензолов. Сульфирование алкилбензолов является третьей основной стадией синтеза алкилбензолсульфонатов. В настоящее время сульфирующим средством для алкилбензолов служит олеум, содержащий от 20 до 25% свободного серного ангидрида однако для этих целей может быть использован также серный ангидрид [3]. [c.411]

Как уже указывалось, сульфирование алкилбензолов возможно также при помощи серного ангидрида. [c.412]

Рис. VII.12. Вязкость реакционной массы При сульфировании алкилбензолов олеумом и серным ангидридом.

На рис, VI 1.13 изображена принципиальная схема установки сульфирования алкилбензолов серным ангидридом в растворе сернистого ангидрида. Емкость 1 служит приемником для раствора серного ангидрида в сернистом ангидриде. Емкость 2 содержит жидкий сернистый ангидрид, а емкость 3 — алкилбензолы. Эти три емкости находятся на весах 4, 5 и 6. Смесь ЗОг и ЗОз через расходомер 7 поступает в реактор 8. Алкилбензолы из емкости 5 насосом 9 прокачиваются через расходомер 7 в реакционную камеру 8, заполненную насадкой — кольцами Рашига. [c.414]

Рис. VII. 13. Принципиальная схема установки сульфирования алкилбензолов серным ангидридом в растворе сернистого ангидрида.

Шагом в направлении к усовершенствованию производства сульфонола является сульфирование алкилбензолов не олеумом, а непосредственно серным ангидридом 80з. В этом случае отпадает необходимость в утилизации серной кислоты, и в полученном сульфонола содержится не более 5—6% примесей. Процесс сульфирования ЗОз протекает с очень большим выделением тепла. [c.247]

Сульфирование серным ангидридом, растворенным в жидком сернистом ангидриде, исключает возможность образования побочных продуктов сульфирования, а также значительно повышает выход маслорастворимых сульфокислот [22], При сульфировании нефтяных масел содержание сульфокислот в продуктах сульфирования составляет до 20%, а при сульфировании алкилбензолов - более 80%. [c.16]

Из таблицы следует, что при большем расходе контактного газа, а следовательно, при увеличении избытка серного ангидрида возрастает кислотное число сульфокислоты и снижается количество несульфируемых углеводородов, т. е. становится больше глубина сульфирования алкилбензолов. [c.304]

Взаимодействием хлористого алкила с бензолом получают алкилбензол, который далее сульфируют концентрированной серной кислотой, 20%-ным олеумом или серным ангидридом (в жидком или парообразном виде). Серный ангидрид—наиболее удобный сульфирующий агент, так как при его применении сульфонат получается без примеси сульфата натрия, сокращается расход сульфирующего вещества и не образуется в больших количествах отработанная серная кислота. Наиболее эффективно процесс протекает при сульфировании алкилбензола раствором серного ангидрида 50з в жидком сернистом ангидриде ЗОг при температуре —8 °С. [c.231]

Рис. 27. Схема агрегата для непрерывного сульфирования алкилбензола серным ангидридом

К процессам данного типа относятся гидрирование нитробензола в присутствии твердого катализатора , контактное окисление паров нафталина или о-ксилола воздухом до фталевого ангидрида , сульфирование алкилбензолов олеумом и др. Как известно, количество тепла Q (в ккал), передаваемого от теплоносителя реагентам (или от реагентов теплоносителю) через стенку реактора толщиной б (в ж) и поверхностью 5 (в м ) за время t (в ч), равно [c.132]

На практике осуществить сульфирование алкилбензола 100%-ным 50з не удается. При сульфировании парами серного-ангидрида, разбавленного воздухом или азотом (концентрация 50з не более 10%), приходится из-за высокой вязкости сульфомассы повышать ее температуру в конце реакции до 60— 70° (вязкость сульфомассы при 30° равна 10 000 сантипуаз при 60—70° только 500—800 сантипуаз). Однако и при понижении вязкости сульфомассы не удается предотвратить ее местные перегревы, приводящие к образованию осмоленного продукта. [c.111]

Сульфирование алкилбензола осуществляют 15%-ным раствором серного ангидрида в жидком сернистом ангидриде. В сульфуратор через расходомеры подают алкилбензол и раствор серного ангидрида в жидком сернистом ангидриде. Оба компонента смешивают мешалкой, делающей 1000—1500 об/мин. Сернистый ангидрид, выделяющийся из сульфуратора, конденсируют и снова используют для приготовления раствора серного ангидрида. [c.135]

Несульфированные соединения, остающиеся в алкилбензолсульфонатах различаются в зависимости от примененного сульфирующего агента. На основании результатов хроматографического и спектрального анализа японские ученые [199] установили, что в несульфированных соединениях содержатся сульфоны, углеводороды, окрашенные вещества и несульфированный алкилбензол. Диалкилбензолы, присутствующие в исходном алкилбензоле, сульфируются олеумом и серной кислотой, но не сульфируются серным ангидридом. Ди-(п-алкилфенил)-сульфон образуется, по-видимому, на ранней стадии сульфирования, он находится в количестве 0,6—0,8 г на 100 г исходного алкилбензола при сульфировании серным ангидридом и олеумом. [c.136]

Синтетические моющие вещества, предназначаемые для производства жидких синтетических моющих средств, должны хорошо растворяться в воде и содержать минимальное количество минеральных солей. Этим требованиям удовлетворяют линейные алкилбензолсульфонаты, полученные сульфированием алкилбензолов серным ангидридом, алкилсульфонаты, неионогенные вещества, сульфаты неионогенных веществ, вторичных алкилсульфаты. [c.262]

Сульфирование алкилбензолов осуществляется олеумом и свободным серным ангидридом [c.165]

Принципиальная технологическая схема сульфирования алкилбензолов газообразным серным ангидридом, растворенным в сернистом ангидриде, приведена на рис. 35. Газообразный серный ангидрид в приемнике 1 растворяют в жидком сернистом ангидриде [c.168]

Аппарат для сульфирования представляет собой цилиндрический сосуд с нижним сливом, в центре которого располагается стакан с конусной мешалкой. Алкилбензол и сульфирующий агент из двух мерников непрерывно подается в центр стакана, где смешиваются мешалкой, засасывающей смесь и отбрасывающей ее на стенки аппарата, откуда она непрерывно стекает в теплообменник, где сернистый ангидрид отделяется и возвращается в цикл. [c.66]

Исходные хлористые алкилы R 1 с длинной цепью углеродных атомов, необходимые для синтеза алкил-бензолов, получают обычно хлорированием фракции керосиновых дистиллятов, содержащих углеводороды со средним молекулярным весом, соответствующим доде-кану ijHje или тридекану iaHjg, Взаимодействием хлористого алкила с бензолом получают алкилбензол, который далее сульфируют концентрированной серной кислотой, 20%-ным олеумом или серным ангидридом (в жидком или парообразном виде). Серный ангидрид — наиболее удобный сульфирующий агент, так как при его применении сульфонат получается без примеси сульфата натрия, сокращается расход сульфирующего вещества и не образуется в больших количествах отработанная серная кислота. Наиболее эффективно процесс протекает прн сульфировании алкилбензола раствором серного ангидрида SO3 в жидком сернистом ангидриде SO2 при температуре —8° С. [c.275]

При пуске узла сульфирования алкилбензола из складской емкости алкилбензол подают в расходную емкость, затем в су Льфураторы, сюда, же подают газовоздушную смесь в соотношении согласно регламенту. При достижении необходимой температуры в сульфураторах подают воду на охлаждение сульфураторов и включают прибор контроля глу бины сульфирования. При достижении глубины сульфирования 97 - 98% сульфокислоту направляют в гидролизер для разложения ангидридов сульфокислот. [c.260]

Сульфирование алкилбензолов может быть проведено с использованием серной кислоты и олеума, но только что описанный непрерывный процесс воздух/80з является предпочтительным вследствие более высоких скоростей реакции и качества продукта. Так, например, реактор hemiton может производить около 1400 кг/час ЛАБС-кислоты. Реакция экзотермична (40,5 Ккал/г-моль) и требует эффективного перемешивания и охлаждения для получения качественного продукта (кислоты). Важными параметрами качества являются светлая окраска, низкое содержание серной кислоты и несульфированных веществ, а также не прореагировавшего SO3. Сульфирование проходит преимущественно в параположении и сопровождается промежуточным образованием пиросерной кислоты и ангидрида серной кислоты. Первая позволяет сульфировать несульфированные вещества в реакторе, а ангидрид гидролизуется до кислоты добавлением небольших количеств воды при 80 °С перед нейтрализацией (уравн. 1.30). Другие способы сульфирования предполагают использование SO3 в жидком SO2 (растворитель) процесс разработан фирмой Pilot hemi al o. Этот метод позволяет проводить сульфирование при низких температурах и без процесса окисления, а кроме того получать более светлоокрашенные ЛАБС. В таком периодическом процессе SO2 регенерируют перегонкой и используют вновь. [c.43]

Сульфирование алкилбензолов проводилось олеумом с 20— 22% свободного серного ангидрида в круглодонной стеклянной колбе с мешалкой. Отношение олеума к алкилбензолу 1,4 1 (весовое), температура сульфирования 25—30°, продолжительность 1 час. По окопчании перемешивания реакционная смесь разбавлялась водой. Отстоявшаяся сульфокислота отделялась от отработанной серной кислоты и нейтрализовалась едким натром. Полученная паста высушивалась при 80° С. [c.187]

Всесоюзным научно-исследовательским институтом нефтяной промышленности (ВНИИНП) разработан опособ двух--стадийного сульфирования алкилбензола. В первой стадии сульфируется разбавленным серным ангидридом до 70—75% алкилбензола при 30—40°, при этом вязкость сульфомассы составляет 500—700 сантипуаз. Во второй стадии сульфируется 20%-нЫ М олеумом при 50—60° остаток алкилбензола вязкость сульфомассы в этих условиях не увеличивается. По этому способу алкилбензол сульфируется на 96—98%. [c.112]

Нелрерывное сульфирование алкилбензола раствором 80з в сернистом ангидриде ведут с любой скоростью, которую могут обеспечить подающие насосы (тепло реакции отводится кипящим SO2). Таким способом возможно получать до 200 т сульфокислот на 1 объема реактора в час. [c.119]

Принципиальная схема агрегата для непрерывного сульфирования алкилбензола серным ангидридом изображена на рис. 27. В сульфуратор 1 через расходомеры одновременно поступают в определенном соотношении алкилбензол из мерника 4 и сульфирующий раствор (15% SO3 и 85% SO2) из мерника 5. Оба компонента смешиваются в сулыфураторе при помощи конусной мешалки 3. Реакционная смесь засасывается внутрь конусной мешалки и выбрасывается на стенки аппарата. Готовая сульфомасса, содержащая до 5% раствореяного SO2, нагревается в теплообменнике 7 для полного испарения SO2. Пары SO2 конденсируются в холодильниках 6 и возвращаются на приготовление сульфирующей смеси. [c.119]

Непрерывный процесс сульфирования серным ангидридом но методу hemiton orp. [187]. На рис. 27 изображена технологическая схема сульфирования алкилбензолов газообразным SO3. [c.128]

Реактор для сульфирования состоит из нескольких отдельных камер с охлаждающими устройствами. Жирные спирты или другие сульфируемые продукты подают в первую камеру,, а воздух с 7—10°/о серного ангидрида подают в каждую камеру, в количествах недостаточных для полного сульфирования, избыток серного ангидрида подают только в последнюю камеру. После завершения сульфирования масса проходит через центробежный сепаратор, где она освобождается от газа мепее, чем за одну секунду и поступает в нейтрализатор. В случае сульфирования алкилбензолов образовавшиеся алкилбензолсульфо-.кислоты перед нейтрализацией поступают в дозреватель, где к ним добавляют 10% воды для разложения следов ангидрида и превращения его в сульфокислоту. [c.130]

Для определения содержания активного компонента использован метод двухфазного анион-катионного титрования [4—6]. Метод применим для анализа нейтральных и высокощелочных кальциевых, бариевых, магниевых, а также натриевых и аммонийных сульфонатов,. имеющих достаточно длинные алкильные цепи [7]. Он пригоден также для количественного определения свободных сульфокислот в синтетических алкилбензолах и нефтяных маслах после их сульфирования серным ангидридом или какими-либо другими сульфирующими агентами. [c.114]

Большое промышленное значение имеют так называемые суль-фонолы КСбН450зЫа — поверхностно-активные вещества. Их получают сульфированием длинноцепочечных алкилбензолов, чаще всего додецилбензола (алкил С12) и керилбензола (алкилы Сю— is) — см. 6.1.3 — и последующей нейтрализацией образующихся алкил-бензолсульфокислот. Сульфирующим агентом может служить 25%-ный олеум или газообразный серный ангидрид, разбавленный инертным газом, например азотом. Однако наилучшие результаты достигаются при использовании 15%-ного раствора SO3 в жидком сернистом ангидриде такой раствор обычно получают на месте применения путем дозированного окисления сернистого ангидрида [27, с. 396]. Непрерывное сульфирование алкилбензолов этим агентом можно вести с большой скоростью, так как теплота реакции очень эффективно отводится кипящим сернистым ангидридом. Таким способом возможно получать до 200 т сульфокислот на 1 м объема реактора в час [18, с. 107]. [c.114]

Аппарат для сульфирования алкилбензолов представляет цилиндрический сосуд с нижним сливом, в центре которого располагается стакан с конусной мешалкой. Алкилбензол и сульфирующий агент из двух мерников непрерывно подаются в центр стакана, где смешиваются при помощи конусной мешалки, засасывающей смесь и отбрасывающей ее на стенки аппарата. Реакция быстро доходит до конца, и сульфомасса, содержащая до 5% растворенного SO2, стекает в теплообменник для полного удаления сернистого ангидрида. Последний конденсируется в холодильниках и возвращается в цикл. В дальнейшем сульфомасса поступает на нейтрализацию, которая—ведется—непрерывным—способом—путем—прибавления 25%-НОГО раствора NaOH до pH 7,5—8,0. Полученный 50%-ный раствор используется как таковой или после добавления наполнителей подвергается сушке в распылительной сушилке. [c.114]

Обычно небольшое количество дисульфокислоты образуется при сульфировании бензола с 70 %-ной кислотой при высокой температуре — около 250° [5]. В отношении сравнительной легкости образования моно-и полисульфокислот алкилбензолы напоминают бензол. Образование дисульфокислот упоминается как побочная реакция при сульфировании додецилтолуола серным ангидридом с целью получейия моющих средств. [c.525]

Разработаны схема непрерывного, полностью автоматизированного процесса сульфирования масел газообразным серным ангидридом в жидком сернистом ангидриде [а. с. СССР 138615 2, с. 141 21, с. 139] пособ получения эффективных сульфонатных присадок при использовании водного раствора нитрата кальция для нейтрализации. сульфокислот промышленная технология высокощелочных присадок НГ-102 и НГ-104 с большей моющей способностью и предложен способ получения присадки НГ-104, обладающей высокими моющими и диспергирующими свойствами и хорошей стабильностью при длительном хранении масла [15, с. 69]. Во ВНИИ НП разработан высокозольный сульфонат (присадка ПМС) с 3,5—5-кратным избытком металла против стехио-метрического количества [1, с. 158 с. 145], создан процесс сульфирования масла газообразным серным ангидридом в пленочном роторном сульфураторе непрерывного действия, ранее применявшемся для сульфирования синтетических алкилбензолов. Бутков, Филиппов и Барабанов [1, с. 95] разработали способ получения магнийсульфоносульфонатной присадки ВНИИ НП-121 путем предварительного окисления масла М-11 из сернистых нефтей. Авторами составлен ряд товарных композиций с использованием этой присадки такие композиции можно добавлять к маслам различных групп для карбюраторных и дизельных двигателей. [c.68]

Промышленное производство этилбензола было организовано в 1936 г. В период Второй мировой войны в ряде стран широкое применение в качестве высокооктановой добавки для карбюраторных авиационных двигателей нашел кумол (изопропилбензол). С переходом авиации на реактивное топливо интерес к производству алкилбензолов продолжал возрастать. Это объясняется тем, что резко возросла потребность в ряде сырьевых источников, получение которых связано с алкилированием бензола и его гомологов. Например, из этилбензола получают стирол, который нашел широкое практическое применение, из кумо-ла—фенол, ацетон, а-метилстирол. Из диалкилбензолов синтезируют терефталевую кислоту и фталевый ангидрид. Сульфированием нонил- и додецилбензола производят сульфонаты — высокоэффективные поверхностно-активные вещества. Моно- и полиалкилнафталины —великолепные теплоносители, а их сульфонаты — эмульгаторы в производстве синтетического каучука. В широком масштабе проводится алкилирование бензола и нафталина тримерами и тетрамерами пропилена, димерами и три-мерами бутенов и пентенов, а также высшими олефинами. Алкилирование является перспективным процессом в связи с необходимостью разработки новых видов сырья для производства полимеров, синтетического каучука, новых компонентов топлив, присадок и масел. [c.6]

В последнее время сульфирование проводят по универсальной схеме, согласно которой можно сульфировать жирные спирты п алкилбензолы серной кислотой, хлорсульфоновой кислотой и серным ангидридом. [c.74]

Целевая фракция алкилбензолов поступает на сульфирование в суль-фатор 5, в который подается олеум, содержащий не менее 20% свободного серного ангидрида. Сульфатор 5 снабжен перемешивающим устройством (обеспечивающим интенсивный контакт алкилбензолов и олеума), охлаждающим змеевиком и рубашкой для отвода тепла. Сульфирование проводится при температуре 20—30°, но не выше 50°. К продуктам сульфирования добавляется вода для разбавления отработанной серной кислоты, находящейся в смеси с сульфокислотами, и отделения сульфокислот. Сульфокислоты, не растворимые в 75—77%-ной серной кислоте, всплывают кверху и отделяются в отстойнике 6 при температуре 55—60°, после чего направляются на нейтрализацию. [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология