Синтез полимеров методом полимеризации

I. Синтез полимеров методом полимеризации [c.88]

Синтез полимеров методами полимеризации или поликонденсации можно проводить в среде только исходного вещества или в смеси исходных веществ и катализатора или инициа- [c.402]

Мы попытались возможно полно отразить все новые направления в синтезе полимеров методами полимеризации и поликонденсации. Ввиду обилия литературных данных по синтезу полимеров мы были лишены возможности подробно рассмотреть огромную группу весьма важных и интересных работ, посвященных изучению кинетики и механизма процессов полимеризации и поликонденсации, и ограничились лишь привлечением основных выводов из наиболее интересных исследований. [c.4]

Синтез полимеров методом полимеризации. Процесс получения полимеров из мономеров, не сопровождающийся выделением побочных продуктов реакции, называется полимеризацией. Реакция полимеризации имеет различные разновидности цепная полимеризация, ступенчатая полимеризация и др. Цепная полимеризация—один из наиболее широко распространенных методов синтеза высокомолекулярных соединений. [c.74]

С развитием радиоэлектроники, авиационной и особенно ракетной техники возникли новые требования к свойствам синтетических материалов высокая прочность в сочетании с малой плотностью, теплостойкость до 500—600°С, сохранение эластичности при —200°С, высокая стойкость к окислительным средам, радиопрозрачность в сочетании с теплостойкостью и хорошей механической прочностью. Все это стимулировало еще более интенсивное развитие синтеза полимеров. Методом полимеризации получены термо- и морозостойкие фторсодержащие полимеры, методом поликонденсации — фосфорсодержащие по- [c.18]

Приведены методы оценки молекулярных масс, полидисперсности, формы и размеров макромолекул рассмотрены вопросы синтеза волокнообразующих полимеров методами полимеризации и поликонденсации при малых и глубоких степенях конверсии, а также даны основные сведения по химии и физикохимии природных волокнообразующих полимеров целлюлозы, хитина и фибриллярных белков. Изложение основано на количественных примерах и задачах, наиболее часто встречающихся в практике научных и технологических работ. [c.2]

Наиболее существенное значение для синтеза волокнообразующих полимеров методом полимеризации имеют следующие реакции [c.211]

За последние тридцать лет был освоен в теоретическом и практическом отношении синтез полимеров методами радикальной, катионной и анионной полимеризации [1]. Были найдены эффективные инициирующие системы и разработаны методы регулирования длины иепи при полимеризации, однако собственно реакция роста цепи, т, е. присоединение отдельных мономерных звеньев к растущей цепи полимера, до недавнего времени не поддавалась, в сущности, контролю. Этот процесс определялся статистической [c.7]

Молекулярная неоднородность является следствием статистического характера образования полимеров, и распределение его макромолекул по молекулярной массе зависит от метода синтеза полимеров - аддиционной полимеризации (полимеризации) или конденсационной полимеризации (поликонденсации). В промышленности для контроля молекулярно-массовых характеристик используют различные технологические приемы (см. часть I), а при биосинтезе природных полимеров в некоторых случаях достигается даже монодисперсность. [c.170]

Синтез ионитов методом полимеризации имеет ряд преимуществ перед поликонденсационным методом, поскольку в поликонденсации участвуют функциональные группы, которые являются ионогенными. По мере протекания процесса функциональные группы претерпевают изменения, следствием чего является неидентичность составов исходного мономера и элементарного звена полученного полимера, а также полифункциональность синтезированного ионита. К тому же синтез ионитов поликонденсационного типа в виде сферических гранул осуществить сложнее. Химическая стойкость и механическая прочность поликонден-сационных ионитов ниже, чем полимеризационных. Но производство ионитов поликонденсационного типа имеет более доступную базу, так как для их получения используются, как правило, те же исходные сО единения (фенолы, амины, карбамид, формальдегид [c.7]

Удельный вес работ, посвященных синтезу кремнийсодержащих полимеров методом полимеризации и сополимеризации, по сравнению с работами, в которых рассматривается метод конденсации, очень мал, однако за последние 10—12 лет это [c.600]

Химический синтез нуклеиновых кислот (в биологическом смысле этого слова) пока еще не осуществлен, однако в конечном счете это будет достигнуто при условии, что будет определена точная структура природных полимеров. Методы полимеризации мононуклеотидов оказались уже сейчас пригодными для синтеза олигонуклеотидов и низших полинуклеотидов при контроле последовательности нуклеотидов. [c.467]

Основным методами синтеза полимеров являются полимеризация и поликонденсация. [c.20]

При синтезе полимеров методами поликонденсации или ступенчатой полимеризации бифункциональных мономеров в гомогенных условиях (например, в растворе или расплаве) макромолекулы имеют линейную форму. При получении полимеров цепной (радикальной или ионной) полимеризацией и небольшой степени превращения мономеров форма макромолекул также бывает линейной или слабо разветвленной. [c.23]

Однако гетерогенные условия синтеза (например, межфазная поликонденсация), а также синтез полимеров методами цепной полимеризации при высокой степени превращения мономеров приводят к значительному разветвлению макромолекулярной цепи или к повышению полидисперсности полимера. Поэтому условия получения полимеров оказывают большое влияние на процесс их переработки и на качество волокна. [c.23]

Основными методами синтеза полимеров являются полимеризация (цепная и ступенчатая) и поликонденсация. [c.213]

Полиолефины и полистирол получают методами радикальной полимеризации и ионной полимеризации на комплексных и окисных катализаторах. Свойства линейных и изотактических полимеров обусловлены структурой макромолекул, которая в свою очередь зависит от условий синтеза применяемого метода полимеризации, природы катализатора и растворителя и их соотношения, температуры и давления. [c.494]

ГЛАВА 5. СИНТЕЗ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДАМИ ЦЕПНОЙ И СТУПЕНЧАТОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.183]

Эти процессы позволят, видимо, разделять геометрические и оптические изомеры, таутомерные формы и в недалеком будущем найдут широкое применение в промышленности синтеза. Примером может служить полимеризация диметилбутадиена, включенного в пустоты тиомочевины. Это новый метод полимеризации, при помощи которого можно заранее задавать стереорегулярную конфигурацию полимера. [c.94]

Полимерные реагенты получают или химической переработкой (модифицированием) природных высокомолекулярных соединений, или их синтезом из низкомолекулярных веществ. Известны два синтетических метода полимеризация — реакция соединения молекул, протекающая без изменения элементарного состава реагирующих веществ и выделения побочных продуктов поликонденсация — реакция соединения молекул, сопровождающаяся отщеплением простейщих веществ (ноды, спирта, аммиака, хлористого водорода и др.). В отличие от продуктов полимеризации элементарный состав конденсационного полимера не совпадает с элементарным составом исходных веществ. Синтез полимеров из низкомолекулярных веществ возможен в том случае, если их молекулы могут взаимодействовать вследствие активации с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество по крайней мере бифункционально. Вещества являются функциональными, если в их молекулах есть двойные или тройные связи и содержатся функциональ- [c.32]

Радикальная полимеризация является одним из наиболее распространенных методов синтеза полимеров из низкомолекулярных соединений. Процесс образования каждой макромолекулы включает несколько элементарных актов инициирование молекулы мономера с образованием первичного свободного радикала, последовательное присоединение к нему п-ного количества мо- [c.89]

При использовании методов анионной полимеризации и специфических свойств фуллерена Сбо разработаны способы синтеза полимеров сложной регулируемой архитектуры. В основу методов положены следующие подходы [c.40]

Радиационно-инициированная полимеризация является относительно новым методом синтеза полимеров и обладает рядом достоинств по сравнению с вещественной [12]. Ионизирующие излучения способны генерировать активные частицы — инициаторы полимеризации — из самого мономера (М) независимо от температуры и среды по следующей схеме [c.15]

Среди технических методов осуществления реакций цепной полимеризации следует указать газофазную полимеризацию, полимеризацию в массе жидкого или твердого мономера, полимеризацию мономера в растворе, эмульсии или суспензии. Ступенчатые реакции синтеза полимеров обычно осуществляют в расплаве мо- [c.80]

Роль поликонденсационных процессов в промышленности в настоящее время весьма велика. Следует отметить, что промышленность пластических масс возникла в свое время на использовании поликонденсационных процессов и только впоследствии все в большей и большей мере в ее арсенале начали появляться промышленные методы синтеза полимеров методами полимеризации. Первыми промышленными синтетическими продуктами были фепол-формальдегидные полимеры, созданные в 1909—1912 г. Бакеландом и Петровым, затем появились глифтали, а в 1920 г.— карбамиды. Полимерпзационпые полимеры в крупном масштабе возникли лишь в 30-х годах. В настоящее время поликондеисационные полимеры также играют значительную роль в промышленности. В табл. 1 показано мировое производство важнейших поликонденсационных полимеров. [c.49]

Описание синтеза гомо- и сополимеров не входит в задачу данной книги, так как этому вопросу посвящено большое число специальных руководств. Однако на заводах химических волокон в последнее время все чаще применяются способы получения прядильных растворов непосредственно из мономеров. Для этого синтез Ъолимера— полимеризацию (виниловых производных) или поликонденсацию (бифункциональных соединений) осуществляют в растворителе, растворяющем мономер и полимер. Поэтому, не вдаваясь в подробное описание синтеза полимеров методами полимеризации или поликонденсации, здесь рассмотрим только особенности прямого получения прядильных растворов из мономеров. [c.66]

До последней четверти прошлого века человек потреблял только натуральные высокомолекулярные продукты. История раавития химической обработки (модификации) природных полимеров начинается с синтеза нитроцеллюлозы в 70-е годы XIX в., а в конце векаважного продукта химической модификации целлюлозы — ацетата. Первые синтетические полимеры типа фенолформальде-гндных смол были получены в начале XX в., а начиная с 30-х годов начал осуществляться в промишлениости синтез полимеров методом поликонденсации и полимеризации дненовых и виниловых мономеров, пик развития которого приходится на 40-е годы. В 50-х годах получены стереорегулярные полимеры и разработаны промышленные методы производства пластиков на основе этилена и про-пилена, а на основе изопрена и бутадиена—эластомеров с регулярной и контролируемой структурой и свойствами. [c.7]

Производят ТП в виде гранул или порошков. Для наполнения с целью снижения стоимости, повышения стабильности формы изделий и улучшения эксплуатац. св-в чаще всего используют коротковолокнистые наполнители орг. или неорг. природы и минер, порошки. Эти наполнители, а также модифицирующие добавки вводят чаще всего при переработке-гранулировании ТП, реже на стадии синтеза полимера (см. Полимеризация на наполнителях). При использовании непрерывшлх волокнистых наполнителей их пропитывают р-ром или расплавом полимера. Применяют также методы пленочной, волоконной или порошковой технологии, в к-рых наполнитель сочетают с ТП, находящимся в форме пленки, волокна или порошка соотв. на стадии формования изделий из таких пластмасс ТП расплавляются и наполнитель пропитывается ими. [c.564]

Кроме поликонденсации, существует другой общий метод синтеза полимеров — метод цепной полимеризации. При цепной полимеризации образование полимера происходит путем соединения отдельных молекул мономеров в цепочку исключительно за счет перераспределепия валентных связей. Этот процесс не сопровождается изменением химического состава молекул, как это имело место при поликонденсации, когда происходит отщепление молекул воды, аммиака или хлористого водорода. [c.49]

Синтез полимеров методом поликонденсации. При получении полимеров методом поликонденсации происходит реакция соединения нескольких молекул, сопровождающаяся отщеплением простейших веществ — воды, спирта, аммиака, хлористого водорода и др. В отличие от реакции полимеризации элементарный состав конденсационно1 о полимера не совпадает с элементарным составом исходных мономеров. [c.76]

Синтез полимеров методами ионной и радикальной (со) полимеризации мономеров также сопровождается второстепенными процессами, приводящими к образованию побочных продуктов и отходов. В производстве изопре-нового каучука, получаемого полимеризацией изопрена на катализаторах Циглера — Натта, образуются низкомолекулярные продукты—димеры и три-меры изопрена. При этом фракция димеров изопрена составляет 30—40% (масс.) от всей массы кубового остатка (0,2—0,3% на 100%, каучука). Аналогичная картина наблюдается и при производстве бутадиенового каучука. Общее количество образующихся в процессе полимеризации бутадиена низкомолекулярных производных (димеров, тримеров и т. п.) достигает 0,2% на 100% каучука. При этом основным побочным продуктом является димер бутадиена — 4-вннилциклогексеи. [c.5]

Быстро развиваются и такие методы синтеза, как привитая полимеризация (графтполимеризация) и блокполимеризация. Прн привитой полимеризации к основной цепи полимера прививают [c.190]

В качестве исходных веществ для получения полимеров используют ненасыщенные пли полифункциональные низкомолеку лярные соединения (мономеры). Основными методами синтеза полимеров являются реакции полимеризации и поликонденсации. Полимеризацией называется реакция соединения молекул моноч мера, в результате которой образуются макромолекулы, не отличающиеся по составу от исходного мономера. Эта реакция на сопровождается выделением побочных продуктов. Типичным при< мером является образование полиэтилена из этилена [c.305]

Наличие двух или более функциональных групп в молекуле мономера, используемого для синтеза полимера, — условие необходимое, но недостаточное. Необходимым является также отсутствие объемных заместителей рядом с двойной связью. В противном случае при синтезе высокомолекулярных соединений методом полимеризации возникают пространственные (стерические) затруднения, препятствующие образованию полимера. Например, 1,1-дифенилэти-лен СН2 = С(СбН5)а в отличие от стирола eHs—СН = СН,2 неспособен полимернзоваться из-за влияния больщих по объему фенильных групп-заместителей. По этой же причине не вступают в реакции полимеризации многие 1,2-производные этилена, в молекулах которых хотя бы один из двух заместителей обладает большими размерами. Однако некоторые даже тризамещенные этилена способны вступать в реакцию полимеризации, например трифторэтилен. Это связано с тем, что объем атома фтора близок к объему атома водорода. [c.387]

Получение полимеров из мономеров осуществляется в результате реакций полимеризации и поликонденсации, причем полимеризация является одним из основных методов синтеза полимеров. По способу получения все полилмеры делятся на полимеризационные и поли-конденсационные (или конденсационные). [c.328]

Изложенные во введении краткие сведения о строении полимеров и их макромолекул позволяют представить важное значение методов синтеза полимеров для прогнозирования их основных свойств и регулирования структуры. Сюда относятся такие важные показатели характеристик полимеров, как размер и вид их макромолекул, т. е. степень полимеризации, линейность, разветвленность, сет-чатость молекулярных структур конфигурация звеньев мономеров в цепях и порядок их чередования присутствие в цепи одинаковых или различных по химической природе звеньев. Все эти показатели задаются при синтезе полимера, а поэтому знание механизма этого процесса является важным этапом на пути к управлению основными свойствами полимера как при его переработке, т. е. в технологических стадиях производства изделий, так и при эксплуатации готовых изделий, прогнозировании сроков их службы, возможности работы в различных условиях. Иными словами, конструировать полимерные изделия, определять области применения тех или иных полимеров возможно без знания условий получения полимеров и связанных с ними основных их структурных характеристик. [c.19]

Широкое распространение среди методов синтеза полимеров получила свободнорадикальная полимеризация, принципиальный механизм которой еще в 30-х годах устяновлен в работах С. С. Медведева, Г. Штаудингера и др. [c.19]

Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. Б гомополимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионноГ полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кpи тaJrличнo ти в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометапа (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе- [c.182]