Редкие инертные газы, определение

Переходя к аппаратуре, используемой при пламенно-фотометрическом определении редких щелочных металлов, следует отметить, что для Li нашли применение простые фотометры с интерференционными светофильтрами [192, 193]. Большая величина помех со стороны Са (факторы специфичности 100—1000) заставляет прибегать к фотометрам с компенсацией излучения кальция посредством дополнительного фотоэлемента со светофильтром, выделяющим молекулярную полосу СаОН [194]. Попытка применения фотометра со светофильтрами для определения Rb оказалась мало удачной [195] и для его определения, а также для определения s употребляются спектрофотометры [8, 196]. При малых содержаниях элементов необходим тщательный учет фона у основания линии, и для этой цели лучшие результаты дает применение спектрофотометра с записью спектра [198] Для Li выгоднее применение более горячих ацетиленово-воздушного и аце-тиленово- (или водородно-) кислородных пламен, в которых яркость его линий выше. Что касается Rb и s, то в ряде случаев целесообразно использование более холодных пламен (пламя светильного газа в смеси с воздухом, кислородно-газовые пламена, разбавленные инертным газом — азотом), в которых взаимное влияние щелочных металлов через подавление ионизации не проявляется [199, 200], а также фотометрирование зоны пламени вблизи внутреннего конуса, в которой вследствие высокого собственного парциального давления электронов ионизация подавлена [269]. [c.50]

Прибор (рис. 124) предназначен для определения микроконцентраций инертных газов, для которых применение обычных вакуумных кранов в установках вакуумного типа ведет к большим аналитическим ошибкам [5]. Автор прибора применил поэтому взамен вакуумных установок прибор с ртутными затворами, при использовании которых анализируемый газ в вакуумной своей части не соприкасается с кранами. При работе с микрогазоанализатором на редкие газы следует обратить особое внимание на тщательность и полноту очистки редких газов от их спутников. Для этой цели, кроме обычно применяемой при анализе инертных газов трубки с металлическим кальцием для поглощения азота и кислорода в прибор дополнительно введены колонка для сжигания примеси водорода и две трубки с фосфорным ангидридом — для поглощения паров воды. Ход анализа редких газов — разделение их на фракции и анализ по методу теплопроводности (или по методу плотности с помощью газовых микровесов) — описан выше. [c.275]

Обшивка ракеты из высокопрочной стали, показанная на рис. 9.5, подвергалась плазменной сварке. Сварка металлическим электродом в атмосфере инертного газа редко используется для высокопрочных сталей, так как она может создавать определенную дефектность сварного шва. Сварка вольфрамовым электродом [c.393]

Ввиду тенденции элементов органических соединений иметь электронную оболочку, подобную электронной оболочке инертных газов, определенное число связей характерно для каждого элемента. Так, водород имеет одну связь, углерод — четыре, кислород — две, азот — три или четыре, галогены — одну, а сера — две пли четыре связи. За редкими исключениями, только углерод соединяется со вторым атомом себе подобным Эти правила иллюстрируются формулами простых органических соединений, приведенными на рис. 1.4. [c.23]

Несмотря на то, что при определенных условиях все элементы можно получить в виде атомов, одноатомными ири обычных условиях являются только инертные газы и пары некоторых металлов. При этом несколько проще рассматривать редкие газы, поскольку они в наименьшей степени склонны образовывать многоатомные структуры. [c.331]

IV) кислородом воздуха нагревание растворов и само титрование следует выполнять в атмосфере инертного газа. Конец титрования определяют по появлению неисчезающей красной окраски роданида железа (111). Вследствие недостаточной точности титрования (ошибка несколько более 0,3% (отн.), а также вследствие большого количества мешающих элементов (Ш, Мо, V, 5п, Си, фториды) соли железа (111) редко применяются для титриметрического определения урана. [c.96]

В настоящем разделе мы коснулись только вопроса определения в инертных газах каждой из активных примесей в отдельности. Практически такие задачи анализа встречаются редко. Чаще приходится определять несколько примесей одновременно. [c.190]

Получение эталонов-сплавов осуществляется двумя путями 1) плавка материала, состоящего из смеси-шихты анализируемых компонентов для сохранения расчетного состава шихты, плавку проводят в вакууме, атмосфере инертных газов или применяют другие способы, предотвращающие изменение расчетного состава [450, 451] (для анализа особо чистых металлов, с содержанием примесей <10 %, способ применяется редко) 2) применение методов порошковой металлургии, например, получение образцов спеканием прессованных смесей металлических порошков при определенных термических условиях. Термическая обработка прессованных образцов позволяет унифицировать структуру и механические свойства образцов и эталонов. [c.361]

По мере открытия новых и изучения уже известных редких элементов постепенно наметилось разделение их на отдельные группы, либо имеющие специфический характер, либо изучаемые специальными методами, либо имеющие особое значение в технике. Так, в одну группу объединяются инертные газы в другую — металлы платиновой группы и другие благородные металлы. По этим группам элементов, изучавшихся многими исследователями, имеется обширная специальная литература. В связи с этим в данной книге эти элементы рассмотрены не будут, так же как и радиоактивные элементы, за исключением урана и тория. Эти металлы еще задолго до открытия явления радиоактивности имели вполне определенное техническое применение, совершенно не связанное с их радиоактивностью. [c.15]

Точное определение содержания редких газов в воздухе чрезвычайно сложно вследствие их химической инертности. Для определения содержания аргона в воздухе были произведены [c.8]

Общий газовый анализ применяется для определения концентрации наиболее часто встречающихся компонентов газовых смесей. К их числу относятся прежде всего азот и кислород. Наличие кислорода и азота в таком же соотношении, как в воздухе, свидетельствует о попадании воздуха в анализируемый газ. Другой часто встречающийся компонент газовых смесей — углекислый газ, образующийся при сгорании различных видов топлива, химической переработке нефтяного сырья. При общем газовом анализе определяют содержание таких компонентов, как СОг, СО, N2, О2, Н2, суммы предельных и суммы непредельных углеводородов. Азот, являющийся инертным газом, при общем анализе определяется по разности как остаток после удаления других газов. При наличии в анализируемом газе азота атмосферного происхождения ему всегда сопутствуют аргон (около 1% по отношению к азоту) и небольшие количества других редких газов Не, Ые, Кг, Хе. [c.257]

Характеристика методов определения. Необходимость прямого определения азота или его удаления возникает главным образом при анализе инертных газов. Методы волюметрического газового анализа для этой цели непригодны, так как специфических поглотителей для азота нет поэтому при волюметрическом анализе его обычно приходится определять только по разности после поглощения всех активных компонентов газовой смеси. Инертный остаток, условно принимаемый за азот, содержит также и редкие [c.124]

В настоящем руководстве из технически редких элементов не рассматриваются платиновые металлы и инертные газы. Не включены методы определения редких элементов спектральными, радиоактивационными и некоторыми другими методами в связи с тем, что эти методы изучаются в специальных практикумах. Кроме того, спектральные методы определения редких и обычных элементов принципиально не отличаются друг от друга. Методы фотометрии пламени также изучаются в специальном практикуме по спектральному анализу. [c.9]

Восстановительная конверсия продуктов пиролиза пробы на угольном контакте и каталитическое гидрирование. Большинство автоматических методов определения С, Н, N можно использовать для определения О в органических соединениях, внеся небольшие изменения в реакционную часть прибора. Практически во всех случаях для прямого определения кислорода используют пиролиз пробы в инертном газе (чаше всего гелии) и восстановительную конверсию продуктов пиролиза на угольном контакте с никелем или платиной аналогично классическому элементному анализу (см. гл. 5). Очень редко применяют пиролиз пробы в водороде и гидрирование по хорошо известным причинам небезопасности работы с водородом. [c.20]

Но, как хорошо известно, подобные примеры сравнительно редки и относятся только к таким парам, как полярная жидкость — неполярный полимер (например, вода — каучук) или неполярная жидкость — полярный полимер ( апример, целлюлоза — алифатические углеводороды). Инертны по отношению к полимерам, находящимся значительно ниже температуры стеклования, и такие химически инертные газы, как азот, аргон, криптон и т. о. Адсорбция и капиллярная конденсация этих газов используются жак метод определения удельной поверхности и распределения пор по диаметру при анализе морфологических особенностей полимеров. [c.14]

Если количество титруемой жидкости мало, например меньше 0,5 мл, проблема выбора сосуда, в котором можно было бы проводить титрование, не так проста, как это может показаться с первого взгляда. Колбы и химические стаканы в этом случае не могут быть использованы, во-первых, потому, что в них нельзя производить перемешивание, как это делают в случае обычных объемов титруемой жидкости,, а во-вторых, форма этих сосудов не позволяет легко вводить в них кончики бюреток, мешалки или электрода. В большинстве случаев наиболее удобным сосудом для титрования является чашка за редким исключением сосуды этой формы применяются почти во всех типах титрования. Разрез чашки для титрования, изготовленной из химического фарфора, показан на рис. 4. Белый цвет фарфора помогает определению конечной точки, а форма чашки такова, что в нее одновременно можно вводить несколько стеклянных капилляров, а также других предметов, используемых при титровании. В большинстве случаев титрование можно проводить в открытой чашке, однако, если необходимо работать в атмосфере инертного газа или какой-нибудь другой атмосфере, чашку можно легко заключить в сосуд специальной конструкции, который позволяет проводить титрование в требуемых условиях. Во многих случаях фарфоровые чашки могут быть заменены стеклянными такой же формы. Если не считать трудностей изготовления стеклянных чашек, то их недостаток по сравнению с фарфоровыми заключается в том, что при титровании в стеклянных чашках в присутствии цветных индикаторов труднее заметить конечную точку титрования. [c.49]

Обычные методы газового анализа, основанные на поглощении отдельных компонентов газовой смеси различными химическими реагентами при определении редких газов совершенно неприменимы, поскольку основным отличительным свойством всех редких газов является их химическая инертность. Невозможность определения редких газов химическим путем привела к тому, что все современные методы -анализа на редкие газы базируются главным образом на физических свойствах редких газов. [c.13]

В практике получения и использования инертных газов редко встречаются такие аналитические задачи, которые потребовали бы общего анализа с большим числом абсорбционных ячеек. На различных этапах технологических процессов возникают частные задачи, которые сводятся обычно к систематическому определению какого-либо одного или двух компонентов и решаются упрощенными приборами. [c.272]

Очевидно, что и сам объем фаз и их соотношение в условиях проведения реакции отличаются от таковых, рассчитанных по подачам или загрузкам реагентов. Поэтому надо уметь их определять. Проще всего это было бы осуществлять визуально, однако так удается делать достаточно редко, при работе без давлений, да и то в основном на системе жидкость — жидкость. Приходится искать другие пути. Одним из них является постановка специальных исследований по определению изменения объема фаз в ходе реакции в условиях равновесия, но при отсутствии взаимодействия. Однако такие исследования даже более сложны, чем изучение кинетики. Кроме того, исключить взаимодействие, сохранив полностью условия равновесия, можно только в гетерогенно-каталитических реакциях при постановке опытов без катализатора. Вследствие этого приходится либо расчетным путем определять объем фаз, исходя из молекулярных объемов их компонентов (часто тоже расчетных) и из постулата аддитивности этих объемов в растворе, либо ориентировочно оценивать при помощи метки. Последний прием заключается в том,что в одну из фаз дается инертная метка, не влияющая на ход реакции, например бензол, полихлорид бензола и т. н., в зависимости от реакции. Определяя содержание метки в каждой пробе и зная общее количество метки, можно рассчитать объем фазы. Можно давать метку и в газовую фазу в виде гелия или аргона. Однако при давлениях — 100 кгс/см и выше растворимость этих газов довольно заметна даже для повышенных температур, что вносит ошибку в расчеты. Все же газовая метка удобнее, поскольку в ряде случаев отбор газовой пробы удается осуществить из работающего аппарата установкой в нем специальных отбойников. [c.72]

Иными словами, в 1 м воздуха содержится 9,3 л Аг, 16 мл Ne, 5 мл Не, 1 мл Кг, 0,08 мл Хе и лишь 1—2 атома Rn в 1 см . Гелий, являющийся продуктом радиоактивного распада, встречается в некоторых природных газах, в водах минеральных источников, а также в окклюдированном виде в минерале клевеите. Все эти элементы (кроме аргона) принадлежат к редким. Это обстоятельство, а также их исключительная инертность послужили причиной их сравнительно позднего открытия. В космосе гелий наряду с водородом является наиболее распространенным элементом (76 масс, долей, % Н и 23 масс, доли, % Не от общей массы вещества во Вселенной). Источником космического гелия являются термоядерные реакции, протекающие на определенной стадии эволюции звезд. Не случайно поэтому гелий впервые был открыт (1868) методом спектрального анализа на Солнце. На Земле он был обнаружен спустя почти 30 лет. [c.484]

От правильности выбора жидкой фазы, наносимой в определенном количестве на твердый носитель, зависят четкость и полнота разделения компонентов анализируемой смеси. При этом необходимо учитывать требования, которым она должна удовлетворять. Жидкая фаза должна характеризоваться 1) селективностью следует учитывать силы взаимодействия растворенного вещества с растворителем, которые способствуют повышению селективности жидкой фазы (полярность, наличие химических взаимодействий, водородных связей и т.п.) 2) низким давлением пара при температурах анализа (упругость пара фазы при рабочей температуре должна быть не выше 0,5 мм рт. ст., в редких случаях—10 мм рт. ст.)-, 3) химической инертностью по отношению к газу-носителю, твердому носителю и разделяемым веществам 4) малой вязкостью 5) отсутствием примесей. [c.26]

Так называемые инертные, редкие или благородные газы образуют группу родственных элементов, открытие которой представляет один из наиболее волнующих эпизодов в истории естественных наук. История открытия и определения свойств аргона в 1894—1895 гг. является не просто историей открытия нового элемента. Это открытие привело к новой интерпретации кинетической теории газов, спектральных исследований и понятия о валентности. Оно привело также к новой классификации химических элементов и в конечном счете к фундаментально важным открытиям в теории строения атома. Чтобы понять истоки этого открытия, мы должны вернуться к временам Кавендиша, химика восемнадцатого столетия. [c.14]

Вследствие инертности редких газов аналитическое определение их с помощью тех или иных химических реакций невозможно поэтому для определения редких газов применяют физические методы, основанные на их адсорбции или конденсации, или же на измерении теплопроводности, коэффициента прелом- [c.240]

Для анализа реакционноспособных и нестабильных соединений используют твердый носитель на основе политетрафторэтилена. Несмотря на химическую стойкость к агрессивным соединениям, до недавнего времени этот носитель использовали редко из-за недостаточной механической прочности и относительно низкой эффективности. Однако в последнее время разработан способ получения инертного носителя на основе фторопласта 4Д, который по своим качествам не уступает зарубежным тефлоновым носителям [361. Фторопластовый носитель для газо-жидкостной хроматографии отличается устойчивостью к агрессивным соединениям и по стабильности сравним с диатомитовыми носителями [371. Носители полихром-1 и полихром-2 получают прогревом фторопласта-4Д в строго определенных условиях. Рабочая температура этих носителей 200—250°С их используют для разделения сильнополярных соединений, а также для разделения галогенидов металлов и окси-галогенидов фосфора, кремния, германия, стронция, [c.30]

Аналитическая методика определения редких газов весьма сложна, что обусловлено их химической инертностью и ничтожным содержанием в исследуемых газах (воздухе, природных газах и т. д.). Отмеченное обстоятельство приводит к тому, что основные методы анализа редких газов базируются на их характерных физических свойствах теплопроводности, коэфициенте преломления, потенциалах зажигания, характерных спектрах, плотности, адсорбционной способности и пр. Подробное изложение сложной методики анализа редких газов должно составлять предмет специального руководства. В настоящей главе дается описание основных методов анализа редких газов. [c.134]

ТО есть на поляризацию индикаторного электрода расходуется только часть налагаемого напряжения. Но при условии, что площадь поверхности анода во много раз больше, чем у катода, поляризацией анода можно пренебречь, потому что из-за малой плотности тока его потенциал будет оставаться нрактически постоянным. Если сопротивление раствора уменьшить, то слагаемым Ш можно пренебречь, потому что в полярографической ячейке редко возникают токи, сила которых выше нескольких десятков микроампер. Для снижения сопротивления в анализируемый раствор вводят избыток индифферентного электролита, или просто фона. В качестве фона пригодны различные соли щелочных и щелочноземельньк металлов, растворы кислот, щелочей, а также разнообразные буферные смеси. Нри этих условиях можно полагать, что практически все налагаемое на ячейку внешнее напряжение расходуется на изменение нотенциала индикаторного электрода, то есть в и Е . Перед регистрацией нолярограммы необходимо удалить из раствора растворенный кислород, который восстанавливается на ртутном электроде. Растворимость кислорода в разбавленньк растворах электролитов довольно высокая, около 10 " моль/л, поэтому он мешает полярографическому определению большинства веществ. Из раствора кислород можно удалить, барботируя через него какой-либо электрохимически инертный газ (азот, гелий, аргон). В этом случае ячейка должна быть достаточно герметичной, а избыток газа следует отводить через гидрозатвор. Во время регистрации нолярограммы, для того чтобы кислород воздуха не попадал в ячейку, над поверхностью раствора рекомендуется пропускать ток инертного газа. Для удаления растворенного кислорода необходимо 15-20 минут барботировать инертный газ, а при работе с низкими концентрациями вещества и в случае очень точньк измерений требуется увели- [c.165]

Химический состоит в добавлении к раствору соответствующего восстановителя в кислой среде — аскорбиновой кислоты, в нейтральный и щелочной — сульфита натрия. Однако эти реактивы редко бывают достаточно чистыми для определения следов примесей в методе ИВ. Физический — понижение парциального давления кислорода над анализируемым раствором и как следствие — удаление О2 из раствора. Для этого чаще всего пользуются деаэрацией, т.е. пропусканием через раствор инертного газа азота, аргона, гелия, реже водорода и СО. Вак"уумирование раствора или его замораживание требуют специального оборудования и более продолжгггельны. Фотохимический — дезактивация кислорода путем фотохимической реакции с радикалами, полученными при введении в раствор фотоак-тивного вещества (фона) и облучении этого раствора УФ-светом. Электрохимический — прекращение перемешивания раствора по окончании стадии электронакопления. На стадии успокоения раствора при потенциале, близком к ,. происходит обеднение приэлектродного слоя частицами окислителя, разряжающимися на индикаторном электроде. [c.776]

В качестве инертных газов обычно применяют азот, редко аргон, двуокись углерода, а также продукты сгорания топлива. Азот Получают в азотно-кислородных цехах, в состав которых входят воздухоразделительные блоки, компрессоры, детандеры, буферная емкость для аварийного запаса азота. Двуокись углерода находит ограниченное применение. Ее доставляют на предприятия в баллонах или цистернах. Продукты сгорания топлива, используемые в качестве инертных газов, представляют собой смесь двуокиси углерода и азота кроме того, в них содержатся около 0,5—1,0% (об.) кислорода и сотые доли процента окислов азота. Эти газы получают сжиганием в специальных установках yглeвoдopo нfaix газов, взятых в определенном соотношении с воздухом. После печи газы промывают водой в скруббере, охлаждают в теплообменниках, освобождают от кислорода и окиси углерода в реакто- [c.294]

Определение связанного кислорода представляет большие трудности и выполняется редко. Чаще его определяют по разности. Газовая хроматография значительно упростила определение кислорода, а пирохроматографически окиси могут быть определены непосредственным восстановлением в токе инертного газа (см. гл. IX). [c.144]

До снх пор подвергалось обсуждению строение и некоторые свойства только отдельных атомов. Однако практически существование отдельных атомов представлнет собой редкое явление, так как для большинства элементов моноатомное состояние (т. е. существование в виде свободных атомов) при обычных условиях не является самым устойчивым. В таком состоянии существуют инертные газы, очень редко соединяющиеся друг с другом или с другими атомами. В др тих случаях для получения моноатомных паров требуется более или менее энергичное воздействие. Если инертный газ охладить в достаточной степени, он ожижается и наконец затвердевает. Этим конденсированным состояниям присущи очень слабые межатомные силы. Об их слабости свидетельствуют чрезвычайно низкие точки плавления и кипения, т. е. очень малая величина тепловой энергии, нужная для отделения атомов. К роме того, строение кристаллов показывает, чго aioNHj расположены с наиболее плотной упаковкой, возможной для сфер равного объема, причем каждый имеет двенадцать равноудаленных соседей. Это последнее обстоятельство указывает на то, что межато ин, е силы не направлены от данного атома преимущественно в сторону какого-нибудь определенного соседа. Такие мeжaтo п ыe силы называются силами ван-дер-Ваальса. [c.54]

В щелочных растворах, в которых реакция восстановления пероксида водорода (продукта первой стадии электрохимического восстановления кислорода) квази-обратима, в присутствии следов ПАВ в растворе соответствующий пик кислорода на инверсионной вольтамперограмме подавляется в большей степени, чем пики определяемых ЭАВ. Поэтому в ИВПТ часто не удаляют кислород при анализе даже таких растворов, для расшифровки прямых переменно-токовых вольтамперограмм которых такое удаление необходимо. Лишь в редких случаях определения чрезвычайно низких концентраций методом ИВПТ приходится удалять кислород из раствора, но и при этом бывает достаточна 2—3-минут-ная продувка раствора инертным газом. В этом проявляется еще одно преимущество ИВПТ перед ИВ постоянного тока. [c.64]

Следующими после парафиновых углеводородов составными частями природных газов являются азот и двуокись углерода. Эти вещества имеются в небольших количествах почти во всех природных газах, но в некоторых из них они представляют главнейшие составные части. Во многих анализах зт<азывается кислород, но его присутствие обыкновенно считается признаком загрязнения природного газа воздухом в таких анализах количество азота тоже соответственно увеличено, благодаря привнесению его извне. Во многих старых анализах на основании косвенных определений указывалось на присутствие водорода и окиси углерода согласно Берреллю и Оберфеллю (27,11)эти вещества действительно присутствуют только в редких углеводородных газах, если только вообще встречаются. Сероводород известен в некоторых газах в количестве 2—3%, но большинство газов содержит только следы его или и совсем не содержат. Гелий, аргон и другие инертные газы вероятно в небольших количествах имеются в большинстве природных газов, но они определяются специальными методами и в обыкновенных анализах они выражаются вместе с азотом. [c.52]

Определение микропримесей низкокипящих газов получает с каждым годом все большее значение в связи с задачами контроля чистоты газов, выпускаемых промышленностью, которые в некоторых отраслях промышленности необходимо применять в особо чистом состоянии. Например, высокие требования к чистоте газов возникают при их применении в качестве инертных атмосфер, при использовании СО2 в качестве охлаждающего агента для атомных реакторов. В промышленности редких газов очень важны методы определения примесей в чистых редких газах. При геохимических исследованиях, в особенности при разработке геохимических методов разведки, существенную роль играют методы определения микропримесей в воздухе, в первую очередь углеводородов, а также и других газов, особенно гелия и водорода. [c.34]