Потенциометрический фторидный метод

Различные варианты фторидного метода титрования бериллия освещались нами ранее [6]. В последнем варианте [26] метод состоит в прямом титровании бериллия раствором фторида аммония (натрия) в ацетатной буферной среде на установке для некомпенсационного потенциометрического титрования с электродной парой алюминий— нихром алюминиевый [c.80]

Определению алюминия фторидным потенциометрическим методом мешают Ее (111), Ti (IV), Си (И). Не мешают Mg, Са, Мп,, Zn, Ni, d, W, Mo (VI), r (111), Fe (11), Zr, Ti (111), V, Nb, Si. Влияние многих элементов можно устранить восстановлением металлическим цинком, при этом Си, Sb, As и Sn осаждаются. Ее (111),. Ti (IV), Мо (VI) восстанавливаются и не мешают определению 195]. Предложено также устранять влияние Ti (IV) восстановлением амальгамой [202]. Железо и некоторые другие мешающие элементы, предлагалось отделять щелочью [136, 412], медь отделяют электролизом [64]. [c.87]

Для выбора оптимальной области pH изучена зависимость потенциала электрода от pH. Из данных эксперимента, представленных на рис. 2, видно, что на фоне минеральной воды Московская характер влияния pH на потенциал электрода аналогичен таковому для водных растворов [3]. В области pH 4—7 влияние Н+ и ОН- отсутствует во всем интервале концентраций Р . Методом наименьших квадратов определена крутизна градуировочных графиков серии электродов, которая составила 56,5 мВ, что в пределах ошибки прямого потенциометрического метода совпадает с теоретической [4]. Селективность фторидного электрода велика 10 -кратные количества анионов, кроме ОН , не мешают определению Р [2]. Известно также, что Са + и Mg2+, входящие в состав мине- [c.73]

Константы устойчивости комплексов, рассчитываемые из зависимости Е / от [X ] по уравнениям (IV.7 ) и (IV.74), согласуются с результатами, полученными другими методами, в частности потенциометрическим, когда образующие комплексы лиганды не склонны к сильно выраженной специфической адсорбции на поверхности ртутного электрода. Об этом свидетельствуют, например, значения констант устойчивости фторидных и хлоридных комплексов РЬ (II), определенные полярографическим и другими методами,. которые приведены в табл. IV. 1. [c.107]

Потенциометрическим методом измеряется ЭДС в зависимости от величины pF — обратного десятичного логарифма активной концентрации фторид-ионов. Функция фторидного электрода (статическая характеристика) подчиняется уравнению Нернста в широком интервале концентрации 10 - 0,5-10" М (1900 - 0,095 мг/л). Прямая зависимость концентрации фтора от ЭДС на электродах имеет вид, показанный на рис. Vn.3. Динамические свойства электродной пары в большей степени зависят от интенсивности диффузии вещества из раствора к электроду. При перемещивании магнитной мешалкой в колбе эти свойства характеризуются следующими данными, полученными Г. В. Михайловой. При внезапном повышении концентрации фтор-ионов на 0,1 — 2000 мг/л стабилизация потенциала на электродах на 90% происходит за 5 - 10 с, [c.129]

Фтор в азотнокислотной вытяжке определяют после разложения с использованием фторидного селективного электрода прямым потенциометрическим методом [5, 6] Анализируемый раствор предварительно нейтрализуют в присутствии фенолфталеина и смешивают с нитратным буферным раствором в отношении 1 1. Содержание фтора п пробе определяют по калибровочному графику [2]. [c.26]

Практически для каждого из перечисленных ионов металлов может быть разработан метод потенциометрического определения с использованием, вообще говоря, лишь двух электродов — фторидного и сульфидного (или иодидного) ионоселективных электродов. В последние годы именно это направление потенциометрического титрования особенно интенсивно развивается. [c.169]

Аналитические возможности фторидного ионоселективного электрода. К основному применению фторидного электрода относится прямое потенциометрическое определение фторидов 37, 84, 85, 88, 430], титриметрическое определение фторид-ионов и других ионов, а также потенциометрическое титрование с использованием фторид-иона в качестве индикатора. Преимущества ионометрического метода над другими аналитическими методами определения фторидов отмечены Кросби и др. в работе 67]. Дополнительные сравнительные исследования различных методов [42, 56, 191, 433] привели к тому же выводу, подтвержденному также результатами одновременного изучения 16 методов [365]. При потенциометрическом титровании фторид-ионов в качестве титранта используют растворы Ьа + (при концентрациях фторида, больших 10 М) или (в интервале концент- [c.183]

Тараян В. М., Овсепян Е. П. Поведение индикаторного ферри-ферроэлек-трода при потенциометрическом определении алюминия фторидным методом.— Изв. АН Арм. ССР, Сер. физ.-матем., естеств. и техн. н., 1955, 8, 5, 45—49. Библиогр. 5 назв.— РЖХим, 1956, № 13, 39807. [c.166]

Определение больших количеств алюминия может быть также выполнено потенциометрическими методами щелочным [365] или фторидным [366, 367], которые не отличаются высокой точностью, но могут быть экспрессными. Фторидный метод более точен, но требует строгого соблюдения ряда условий, из которых особенно важным является тщательная зачистка электродов после каждого титрования. В особенности это относится к алюминиевому электроду, который в процессе титрования покрывается налетом криолита (NasAlFe), что может повести к сдвигу скачка потенциала. [c.185]

Определение с фторидом. Потенциометрическое определение алюминия основано главным образом на титровании фторидом. Имеется несколько вариантов этого метода. В первоначальном варианте компенсационного потенциометрического титрования, предложенном Тредвеллом и Бернаскони [1232], анализируемый раствор титруют раствором фторида натрия в атмосфере СО2 в присутствии нескольких капель смеси Ре (III) и Ре (II), используя платиновый и каломельный электроды. Ре (III) с фторидом образует аналогичный криолиту, но менее прочный комплекс МадРеРб. При титровании сначала реагирует А1, затем Ре (III) из-за связывания Ре (III) в комплекс резко изменяется величина окислительно-восстановительного потенциала системы Ре ,-Ре ". Этот скачок потенциала соответствует эквивалентной точке. Для лучшего сдвига равновесия авторы предлагают использовать смесь воды и этанола (1 1), насыщенную хлоридом натрия. Титруемый раствор должен иметь pH не ниже 2,1. В растворах с меньшим pH фторидный комплекс разрушается и невозможно установить конец титрования. Вариант Тредвелла и Бернаскони оказался все же не очень удобным для практического применения. Скачок потенциала был не очень резким и одно титрование требовало 40— 50 мин. В дальнейшем другие авторы усовершенствовали его. Показано, что для более резкого изменения потенциала в эквивалентной точке Ре (III) надо вводить в небольших количествах [407]. Согласно Талипову и Теодоровичу [392], резкий скачок наблюдается при введении смеси Ре " и Ре " в соотношении 3,5 1. По мнению Поляк [340] и других [441], можно улучшить метод и сократить продолжительность титрования, если в момент, когда первоначальный потенциал начнет падать, добавить еще немного разбавленной кислоты. При этом потенциал системы возвращается до первоначального значения и остается постоянным до эквивалентной точки. [c.86]

Потенциометрическое и кондуктометриче-ское титрование бериллия. Метод потенциометрического титрования растворов солей бериллия фторидом натрия предложен Тараян [419]. Индикаторным электродом служит платина,, электродом сравнения — насыщенный каломельный электрод. В эквивалентной точке после образования фторобериллата натрия ЫагВер4 изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы Fe2 "/Fe +. Вследствие резкого понижения кислотности раствора при титровании хлорида бериллия фторидом натрия, последнее следует производить при рП 2,5 (но не ниже pH 2, так как при этом разлагается фторидный комплекс железа). Лучше использовать водно-спиртовой раствор, насыщенный хлоридом натрия, при пропускании СО2. Алюминий мешает титрованию, магний может присутствовать. [c.65]

Определению золота не мешают серебро, медь, никель. Железо связывают во фторидный комплекс прибавлением бифтори-,да натрия (калия). Мешают определению иридий и рутений. Определение конечной точки титрования производят либо при помощи индикаторов, либо потенциометрическим или амперометрическим методами. [c.154]

Применение электродов, селективных к фторид-ионам, для термодинамических исследований фторидных комплексов и для анализа методами прямой потеициометрии и потенциометрического титрования детально рассмотрено в обзоре Бака [6]. [c.265]

Успешно применяемый в анализе фторидный электрод использован для косвенного определения мышьяка (V). Арсенат при его содержании в растворе менее 1,5-10 % осаждают солью лантана при pH = 8,65, а избыток лантана титруют фторидо.м с применением фторид-селективного электрода. Содержание арсената определяют графическим методом [86]. Определению не мешает 600-кратный мольный избыток хлоридов и нитратов, но сульфаты завышают результаты анализа. Влияние сульфатов можно устранить, осадив их ионами бария. Точность метода составляет 5%. Для определения миллиграммовых количеств мышьяка (V) с более высокой точностью и воспроизводимостью в той же работе рекомендуется проводить потенциометрическое титрование раствором перхлората свинца и применять свинец-селективный электрод. [c.26]

Прямой потенциометрический метод определения фторидов был использован [127] для анализа воды, проведено сравнение потенциометрического и спектрофотометрического метода с применением комплекса Zr—СФАНДС. Фторидные комплексы А1 + или Fe + разрушали введением цитрата, являющегося составной частью универсальной буферной смеси (TISAB). График показан на рис. 47. [c.356]

Результаты определения р- в минеральных водах, полученные потенциометрическим методом с использованием фторидного ионоселективного электрода (I) и колориметрическим с цирконийализариновым комплексом (II) [c.76]

Потенциометрические измерения концентрации ионов водорода с помощью хингидронного электрода сравнения [35] и измерения э. д. с. с использованием Fe +/Fe2+ -электрода [331 оказались недостаточно чувствительными при низких концентрациях фтор-иона и поэтому не позволили получить точную информацию для первой константы образования комплекса. В свою очередь, методы распределения гафния между раствором НСЮ, в присутствии фтор-иона и раствором теноилтрифторацетона (НТТА) в ксилоле [33, 35] или три- -октилфосфин окиси (ТОРО) в циклогексане [361 неточны при высоких концентрациях лиганда, поэтому с их помощью были получены сведения только об образовании первых четырех фторидных комплексов гафния. Величины констант, приведенные в табл. 68, являются средними из значений, полученных потенциометрическим и экстракционным методами. Результаты обоих методов совпадают в области концентрации лиганда от 4 10 до 4 моль л [33]. [c.275]

Помимо перечисленных случаев электрод применяли в различных проточных системах проверка обоатимости относительно ионов фтора производилась с помощью ЭВМ [200]. Многие исследователи [82, 93, 100, 101, 103, 201, 202] модифицировали прямой потенциометрический метод с использованием фторидного электрода для улучшения и (или) более четкого выделения конечной точки титрования, что повышает точность оценки содержания Р . [c.132]

Позднее для потенциометрического титрования в институте стали применять селективные электроды. К тому времени отечественная промышленность выпустила стеклянные электроды, чувствительные к иону натрия. Был разработан простой способ определения ионов натрия в воде по измерению потенциала раствора [54, 55]. Чувствительность метода до 0,С001 М, точность 6 отн. /о. Показано, что ионы К, Ь1, NH4, М , Hg, 504, ОН не мешают определению натрия, в отличие от ионов водорода. Этот метод применен дня анализа сточных вод кремнийорганических производств. Он может быть автоматизирован. В институте сконструированы и изготовлены также электроды из трехфтористого лантана, чувствительные к иону фтора [56]. Авторы изучили зависимость сопротивления электродов от степени активирования монокристаллов фтористого лантана двухвалентным европием, а также влияние различных ионов на фторидную функцию электрода. Показано, что потенциал изготовленного электрода во всех случаях остается устойчивым, измерения воспроизводимы в интервале 3 мв. [c.208]

В настоящей работе предлагается экспресс-метод определения фтора в бедных фосфоритах Каратау [4] и нерастворимых остатках, основанный на пирогидролитнческом выделении фтора в течение 5 мин при температуре 1150°С с последующим определением в пиролизате потенциометрически с помощью фторидного селективного электрода. [c.25]

Потенциометрическое титрование фактически представляет собой разновидность метода уменьшения концентрации анализируемого раствора за счет многократных добавок стандартного раствора. Основным достоинством титрометрического метода, присущим методам многократных добавок в целом, является повышенная точность, в особенности при определении сравнительно высоких концентраций. ИСЭ можно использовать для индикации конечной точки титрования во всех вариантах титри-метрического метода (кислотно-основное, осадительное, комп-лексонометрическое титрование) при условии, что электрод чувствителен или к определяемому иону, или к иону титранта. Если же ионы титруемого раствора и титранта неэлектродно-ак-тивны, то следует применять соответствующий ион-индикатор. Например, ион железа (1П) можно оттитровать раствором ЭДТА с использованием фторидного ИСЭ при добавлении к. анализируемому раствору небольшого количества фторида [126]. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология