Комплексные соединения комплексы инертные

Ионы Zn + и С(1 + во многом подобны Mg + и образуют с ним ряд изоморфных солей. Все три иона iZn +, Сс1 + и Hg +) проявляют ярко выраженную тенденцию к образованию комплексных соединений комплексы Hg +, как видно из табл. 24.2, значительно устойчивее, чем комплексы Сс1 + и 1п +. Все три элемента образуют ряд соединений с ковалентными связями, и поляризующая способность М + -ионов, по-видимому, гораздо выще, чем можно было ожидать при сравнении величин их радиусов с радиусами ионов группы Mg — Ра. Это можно объяснить больщей легкостью искажения -заполненного слоя их ионов по сравнению со структурой, подобной инертным газам, у ионов элементов группы Mg — Ра. [c.466]

Другая форма применения катализатора основана на образовании комплексного соединения парафинового углеводорода, подлежащего изомеризации, хлористого алюминия и хлористого водорода. Этот комплекс жидкий, но не растворим в углеводороде. В этом случае жидкий парафиновый углеводород пропускают через колонну, наполненную хлористым алюминием. Отсюда углеводород увлекает с собой некоторое количество катализатора и поступает затем вместе с хлористым водородом в колонну с насадкой из битого кварца, где комплексное соединение задерживается и действует как катализатор. Можно также обойтись и без инертного носителя, заполняя колонну жидким комплексным соединением и пропуская череэ него смесь парафинового углеводорода и хлористого водорода. [c.517]

Многие ранние исследования комплексных соединений, послужившие основой современных представлений о природе этих веществ, проводились на комплексах хрома(1П), кобальта(П1), платины(П) и платины(1У). Комплексы этих ионов являются инертными, т.е. характеризуются малой скоростью замещения лигандов. Комплексы, характеризуемые быстрым замещением лигандов, называются лабильными. [c.400]

Разделение и очистка комплексных соединений при помощи хроматографии и электрофореза. Для выделения комплексного иона из смеси инертных комплексов пригодны методы, применяющиеся для лабильных комплексов, но требования к избирательности реакции здесь гораздо выше. Это легко видеть на примере реакции осаждения при обработке избытком осадителя смеси взаимопревращающихся лабильных комплексов получается осадок, образованный только одним из них. Из смеси близких по свойствам инертных ионов выпадает смесь продуктов. [c.417]

Классификация различных видов изомерии, конечно, условна. Однако она полезна при рассмотрении комплексных соединений ПЭ и других комплексов элементов VHI группы периодической системы, поскольку подчеркивает их важнейшее свойство — кинетическую инертность, наиболее ярко выраженную именно в химии элементов этой группы. [c.167]

Кинетические методы имеют ограниченное применение и используют их преимущественно при исследовании инертных комплексов. В равновесных методах определяют концентрации участников реакции, которые для инертных комплексов могут быть найдены химическим анализом, а в случае лабильных комплексов с помощью различных физико-химических методов. Общепринятая процедура заключается в определении всех или некоторых равновесных концентраций комплексообразователя, лиганда или комплексных соединений, а затем в нахождении составов и вычислении констант устойчивости и химического [c.616]

Генетическое доказательство строения возможно, если равновесия диссоциации и изомеризации комплекса сильно заторможены, т. е. внутренняя координационная сфера существует как стабильное образование длительные промежутки времени. Метод генетического доказательства строения является общим для химии комплексных соединений и органической химии. В химии комплексных соединений его можно применять к инертным комплексам, если реакция замещения не сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой. [c.74]

Особенности строения ионов РЗЭ, связанные со значительными их размерами, замкнутой наружной электронной оболочкой (5з 5р ), трудной доступностью 4/-орбиталей приводит к тому, что химическая связь в комплексных соединениях РЗЭ очень близка к ионному типу. В своем поведении ионы РЗЭ сходны с ионами других элементов, имеющих подобную структуру внешних электронных оболочек, имитирующих структуру атомов инертных элементов. В связи с этим проявляется сходство в свойствах комплексов РЗЭ с комплексами иттрия, лантана и в ряде случаев скандия, не имеющих 4/-электронов. Свойства комплексов РЗЭ в некоторых отношениях напоминают свойства комплексных соединений щелочноземельных элементов. Вместе с тем наличие 4/-электронов у РЗЭ все же сказывается на их особенностях, в частности на появлении частично ковалентной связи, которая образуется за счет взаимодействия орбиталей лигандов как с 4/-, так и с 6з-орбиталями. [c.77]

В зависимости от скорости обмена лигандов комплексные соединения подразделяют на инертные и лабильные. Лабильными называют комплексы, в которых обмен идет быстро и для наступления равновесия требуется не более одной минуты. Большинство комплексов 5- и р-элементов лабильны. [c.87]

Наше современное понимание механизмов неорганических реакций основано на анализе данных о комплексообразовании Сг(П1), ЕЬ(П1) н других нонов, образующих кинетически инертные комплексы, но комплексные соединения, содержащиеся в природных водных системах, обычно значительно более лабильны. [c.172]

По скорости замещения лигандов комплексы делят на лабильные и инертные. К лабильным условно относят комплексные соединения, дпя которых при замене лиганда на другой лиганд равновесие достигается менее чем через 1 мин при равновесных концентрациях реагирующих компонентов [c.91]

М и температуре 20—25 °С к инертным — комплексы, для которых в тех же условиях необходимо более 1 мин. Лабильность или инертность комплексного соединения определяется электронной структурой комплексооб-разователя. Так, как правило, инертны комплексные соединения Сг(Ш), Со(1П), ионов платиновых металлов. [c.91]

При помощи флотации вода освобождается не только от суспендированных твердых примесей, но и от нефтепродуктов, масел и других эмульгированных жидких веществ [90], а также от отдельных ионов растворенных в воде соединений, например радиоактивных веществ [91]. В последнем случае добавляемые реагенты должны образовывать поверхностно-активные комплексы с извлекаемыми ионами. При пропускании через такую систему инертного газа на ее поверхности в виде пены накапливаются образовавшиеся поверхностно-активные комплексные соединения, содержащие извлекаемую примесь. Если в растворе есть несколько растворенных веществ с различной поверхностной активностью, то в процессе флотации возможно их фракционное разделение. [c.166]

Инертные комплексы. Современные теории строения и механизма реакций координационных соединений позволяют разделить все комплексы (по их кинетическому поведению) на две группы. Комплексы первой группы, называемые лабильными, могут быстро обменивать свои лиганды, комплексы второй группы — инертные — обменивают свои лиганды с очень малой скоростью. Скорость замещения лигандов не связана прямо с термодинамической устойчивостью комплексных соединений лабильные соединения могут быть устойчивыми, инертные — наоборот, относительно непрочными. [c.87]

Инертными часто являются октаэдрические комплексы, центральный атом которых имеет 3 (i-электрона, и низкоспиновые комплексы с 4, 5 и 6 d-электронами [262—265]. К ионам с координационным числом 6, склонным образовывать инертные комплексы, относятся ионы Сг (III), Со (III), Fe (III), Fe (II), Ir (IV), Ir (III), Мп (IV), Мп (III), Pt (IV), Rh (III), Ru (IV), Ru (III), Os (III) и ряд других. Инертные комплексные соединения образуют также Pd (II) и Pt (II), проявляющие координационное число 4. [c.87]

Фосфорную кислоту применяют или в жидком виде - на твердом инертном носителе, например на пемзе, силикагеле, кварце, активном угле, или в виде специально приготовленного катализатора в смеси с кизельгуром. Фосфорная кислота на кизельгуре представляет собой комплексное соединение, активным началом в котором является фосфорная кислота, а кизельгур играет роль носителя с высокоразвитой пористой поверхностью. Катализаторы этого типа транспортируют в герметически закрытых бочках, хранить их необходимо в сухих отапливаемых в зшлний период помещениях, так как они не терпят сырости и холода. Влага, попадающая из воздуха, нарушает структуру катализатора и приводит к потере каталитической активности. При низких температурах происходит разрушение комплекса, в результате вымораживания снижается содержание влаги, наблюдается механическое разрушение катализатора и потеря его каталитической активнос- [c.40]

Эксперимент состоял в онределении равно-вссиого давления диссоциации комплексного соединения нолухлористая медь — этплен, а также равновесного состава пара над комплексом в присутствии инертного газа. [c.70]

Паули расширил представления Иордиса и Дюкло. Он тоже считал, что мицелла состоит из сравнительно инертного ядра и способной к ионизации активной ч сти. Эту способную к ионизации часть мицеллы он назвал ионогенным комплексом. Паули рассматривал этот комплекс как настоящее комплексное соединение по теории Вернера и поэтому выражал строение мицеллы, например золя сульфида мышьяка, следующей формулой [c.241]

Физические свойства энантиомеров крайне близки, а энергии образования одинаковы, т, е, равновесная смесь должна быть рацематом— состоять из 50% одного и 507о другого изомера. Рацемат оптически недеятелен, так как оптическая деятельность изомеров взаимно компенсируется. При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры, о бразуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на эиантиомеры или для синтеза только одного из энантиомеров необходимы специальные схемы синтеза. Выделенный из смеси изомер рацемизуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки и медленно в случае остальных инертных комплексов. Например, правовращающий комплекс [СоЕпз]С1з не теряет оптической активности при нагревании до 127°С в течение 85 ч. Поскольку лабильные комплексы рацемизуются чрезвычайно быстро, их не удается расщепить на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.162]

Известно, что N1F3 практически не способен входить в состав комплексного соединения в качестве лиганда, тогда как РРз образует многочисленные устойчивые комплексы с переходными металлами в низких степенях окисления, например [Сг(РРз)б], [Ni(PPs)4] и [Ре(РРз)4] . Кроме того, NP3 неядовит, а РРз ядовит. Аналогично, SPe и I4 реакционно инертны, а ТеРб и SI I4 вступают в различные химические реакции, например легко гидролизуются. Приведите возможное объяснение этих фактов. [c.155]

Жесткая, малодеформируемая электронная оболочка типа инертного газа как для Ве +, так и для всех остальных катионов обсуждаемой группы обусловливает преобладающе ионный тип связи №+ — лиганд, поскольку ионы М2+ не имеют пустых ячеек, необходимых для предоставления лиганду с целью образовать донорно-акцепторную связь, и, кроме того, не имеют электронных пар, подходящих для образования л-дативной связи. Таким образом, комплексные соединения элементов этой группы должны быть построены за счет ион-ионного или ион-дипольного взаимодействия. Априори можно сказать, что самым сильным комплексообразователем в ряду Ве—Ба будет ион Ве + благодаря его маленькому размеру и большой плотности заряда. Самые неустойчивые комплексы должны быть у Ва. [c.42]

Важнейшим проявлением специфики электронного строения и вытекающих отсюда химических свойств платиновых элементов является их склонность к образованию комплексных соединений. Элементы-металлы других групп периодической системы, особенно поливалентные элементы переходных рядов, также дают комплексные соединения той или иной устойчивости практически со всеми известными лигандами. Спецификой комплексных соединений платиновых элементов и прежде всего наиболее изученных комплексов платины и палладия является высокая прочность ковалентной связи, обусловливающая кинетическую инертность этих соединений. Последнее даже делает невозможным определение обычными методами такой важной характеристики комплекса, как его /Сует- Обмен лигандами внутри комплекса и с лигандами из окружающей среды также затруднен. Это позволяет конструировать, например, октаэдрические комплексы платины (IV), в которых все шесть лигандов различны. Такие системы могут существовать без изменения во времени состава как в растворах, так и в твердом состоянии. Мы уже отмечали, что, напротив, осуществить синтез столь раз-нолигандмых комплексов для элементов-металлов, образующих пре- [c.152]

Несмотря на установленный экспериментально обмен лигандами и взаимную лабилизацию заместителей в комплексах ПЭ (вследствие не только транс-, но и цисвлияния), основным отличительным свойством комплексных соединений ПЭ все же является их кинетическая инертность. Инертность комплексов платины настолько велика, что, как уже упоминалось, для них нельзя определить столь важную характеристику, как константа устойчивости. Для такого определения необходимо знать степень диссоциации комплекса в равновесных условиях (Куст — это характеристика термодинамическая, т. е. равновесная). Например, для тетрахлороплатината (И) расчет последовательных и общих констант устойчивости требует изучения следующих равновесий [c.164]

Кобальт с указанными реагентами в зависимости от условий проведения реакций дает два типа соединений. В щелочной среде образуется соединение, легко растворимое в воде, состава СоКз, в кислой среде — состава СоРз, которое мало растворимо в воде и хорошо растворимо в неводных органических растворителях. Плохая растворимость в воде комплексных соединений типа СоРд обусловлена тем, что из шести координатных мест кобальта заполненными являются четыре, а два других заняты молекулами воды. Комплексы состава СоР з кинетически инертны и не разрушаются даже в сильнокислых средах, в то время как комплексы N1, Си, Ре состава МеРз с аналогичными лигандами разрушаются в кислых средах, что и позволяет проводить определение кобальта в присутствии больших количеств данных элементов. [c.160]

Для инертных комплексных ионов в растворе некоторое время может существовать неравновесная смесь изомеров и инертные комплексы могут быть переведены в твердую фазу без изменения строения. Так, соединение [Со(МНз) 5 I ]С1 а и в кристалле, и.в растворе состоит из ионов [ o(NHg)5 lp+ и С1 . При растворении же, например, алюмокалиевых квасцов, в кристаллах которых ионы 8042"координированы алюминием, оказывается, что лишь очень малая доля ионов в растворе связана в сульфатные комплексы. По мере разбавления раствора комплексного соединения степень диссоциации лабильных комплексов увеличивается, так как лиганды из них вытесняются растворителем, инертные же комплексные ионы не изменяются. [c.50]

При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры-антиподы, образуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на изомеры или для синтеза только одного из изомеров необходимы специальные меры. Выделенный изомер рацеми-зуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки медленно — в случае остальных инертных комплексов. Поскольку рацемизация лабильных комплексов идет чрезвычайно быстро, они фактически не могут быть расщеплены на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.104]

В смеси инертных комплексов миграция их под действием диффузионных электрофоретических или каких-либо других сил происходит для каждого сорта ионов с характерной скоростью. На этом основано применение хроматографии при синтезе комплексных соединений. Хроматография и электрофорез могут быть использованы при синтезе, очистке и разделении координационных соединений. Например, очистка [Сг(ННз)в] " от [Сг(ННз)б (Нр) и [Сг(ЫНз)4 (Н20)2] на ионообменной колонке с AljOg использование для синтеза хлороаквокомплексов Rh , и и т. д. высоковольтного электрофореза на бумаге. [c.195]

Долгое время химиков чрезвычайно занимала проблема образования химической связи в координационных комплексах. Во многих отношениях связь в комплексных соединениях ничем не отличается от связи в ковалентных молекулах образование направленных связей в обоих случаях приводит к возникновению линейных, тетраэдрических и октаэдрических структур. И все же координационные комплексы, особенно комплексные ионы переходных металлов, обладают некоторыми свойствами, которые не наблюдаются у большинства обычных молекул. Химикам не давали покоя многие вопросы, касающиеся строения и свойств таких комплексов. Почему, например, некоторые комплексы обладают плоско-квадратной структурой Почему одни комплексы инертны, а другие лабильны Как связана окраска комплексов с природой их лигандов [например, Си (НгО) имеет бледно-голубую окраску, Си(КНз) —темно-пурпурную, а СиС1 — зеленую] Каким образом зависят от природы лигандов магнитные свойства комплексов [скажем, Ре(Н20)б" обнаруживает парамаг- [c.413]

По функциональной роли в организме биокомплексы металлов в первом приближении могут быть классифицированы как транспортные вещ,ества, аккумуляторы, активаторы инертных молекул и биокатализаторы [364]. Комплексоны и образуемые ими комплексонаты могут разрушать комплексы биолигандов с катионами, достраивать их с образованием смешанно лигандных комплексных соединений, а также в отдельных случаях самостоятельно выполнять функции, присущ,ие биокомплексам естественного происхождения. Так, в природе хорошо известны лиганды-сидерохромы, выполняющ,ие транспортные функции при переносе ионов железа из внешней среды внутрь клетки. Оказалось, что подобные транспортные функции могут успешно выполнять комплексоны, в частности ЭДТА, ДТПА, ОЭДФ [936]. Другим интересным свойством комплексонов является их способность имитировать функции некоторых ферментов. В частности, система, включающ,ая железо(II), пероксид водорода и двухэлектронный восстановитель, например аскорбино- [c.492]

Механизм фиксации азота долгие годы был интригующей химической и биохимической проблемой отчасти из-за характерной химической инертности молекулы азота. Самая старая и самая общепринятая гипотеза была выдвинута Виландом еще в 1922 г. согласно этой гипотезе, молекула азота восстанавливается в три стадии (схема 6). Однако в процессе восстановления азота не было обнаружено ни одно из предполагаемых промежуточных соединений (диимин и гидразин). Более того, диимин вообще не восстанавливается этим ферментом, хотя гидразин при действии нитрогеназы превращается в аммиак. В последние годы предпринимались попытки решить эту проблему с помощью химических исследований. Так, Чатт и сотр. [9] показали, что комплекс металл— азот типа М(Н2)2(РРз)4 (где М = Мо или Ш) при обработке серной кислотой в метаноле образует аммиак с выходом до 90%- Этим исследователям удалось, используя различные лиганды фосфиновой природы и различные кислоты, получить вольфрамовые и молибденовые комплексы, в состав которых входят содержащие азот лиганды (N2H, N2H2 и М2Нз), соответствующие различным стадиям восстановления азота. В аналогичных исследованиях Ван Тамелен и Брюле [10] нашли, что молибденовое комплексное соединение (7) при обработке бромоводородной кислотой в Л -метилпирролидоне образует аммиак (0,36 моль на 1 моль комплекса). [c.402]

Изучение координационных соединений этиленимина показало, что азотный атом трехчленного цикла проявляет свойства типичного аминного азота в отношении образования координационных связей с ионами переходных металлов. Тип этого связывания аналогичен таковому в аммиачных комплексах, поскольку цвет, упругость паров и другие свойства этих комплексных солей в большинстве случаев идентичны. Исследования проводились как с лабильными (быстро замещающимися) металлами, например, Си, N1, Со(II), Мп(П), Н1, так и с металлами, координационные сферы которых инертны к замещению, например, Со(1П), Сг(1П), Р1(П), Р1(1У), Рс1. Кроме теоретического интереса к комплексообразующим свойствам этиленимина, координационные соединения с инертными металлами представляют интерес как потенциальные агенты в хемотерапии рака. [c.74]

Из табл. 25 видно, что многие реакции комплексообразования непригодны для титриметрии, если руководствоваться скоростью реакции. Многие из наиболее устойчивых комплексов, например комплексы Со и Сг -, относятся к группе инертных, их образование идет медленно и не доходит до конца, если не добавить большой избыток комплексующего агента. Комплекс Сг 1 с ЭДТА вполне устойчив (константа образования Ю з), но образуется он очень медленно, даже при нагревании Комплекс кобальта (И ) с ЭДТА oY медленно образуется при замещении лигандов в других комплексных соединениях кобальта (III) или, значительно лучше, при окислении Со в комплексе oY -, быстро образующемся из гидратированного иона. [c.249]

Кетоны жирного ряда с BFg образуют сравнительно прочные молекулярные соединения, причем метилкетоны дают такие комплексы при температуре от —10 до —0°, а симметричные кетоны при 10—20°. При более высокой температуре комплексообразование сопровождается процессами конденсации кетонов и гидратации BFg. Жидкие комплексные соединения жирных кетонов обычно перегоняются в вакууме. При атмосферном давлении они распадаются на BFg и продукты конденсации кетонов, на воздухе дымят. Твердые растворяются в инертных растворителях. Ароматические кетоны с BFg не образуют устойчивые комплексы [100а]. Кристаллические молекулярные соединения с BFg образуют ацетон [1006— ЮОг] и ацетофенон [ЮОд]. Первое разлагается только при 50°. Соединение с ацетофепоном образуется при —15°, на воздухе распадается с выделением BFg. При более высокой температуре ацетофенон с BFg превращается в 2,4,6-трифенилпирилийфторборат. В табл. 21 суммированы известные комплексные соединения BFg с альдегидами, кетонами и ангидридами кислот. [c.71]

Предполагается, что вначале происходит межмолекулярное восстановление железа ( III ), гидроксид которого является основным компонентом ржавчины, в гидроксид железа (11 ). Последний затем образует комплекс, а далее ион Ее в ком-лексе окисляется до Ее Хотя механизм этого процесса точно не установлен, композиция пассивирует железо и осуществляет преобразование ржавчины в инертное комплексное соединение железа, которое способно образовывать со связующим очень стабильное прочносцепленное покрытие на железе или стали. Это покрытие удерживается нз поверхности железа не только за счет адгезии, но и химически связано с атомами металла и поэтому полностью обеспечивает коррозионную защиту поверхности. [c.120]

Добавление к инертному растворителю кислородсодержащего растворителя или амина позволяет дополнительно экстрагировать некоторые комплексы, образующие с реагентом гидратированные координационно-ненасыщенные комплексные соединения. Например, 8-оксихинолинаты А1 и Мд следует экстрагировать смесью хлороформа с циклогексиловым [872], изоамиловым 436] или бутиловым [ 34] спиртами. Комплексы ФМБП гораздо лучше экстрагируются хлороформом в присутствии этилового спирта (дополнительно извлекаются N1 и Со) или смесью изоамилового спирта с хлороформом [299]. Добавление к хлороформу активного растворителя (этилацетата, изоамилового спирта) существенно ускоряет экстракцию ДДТК-комплексов и позволяет дополнительно извлечь примеси А1, Оа и Т1 [37, 39, 808]. [c.277]

С увеличением ненасыщенности олефина возрастает интенсивность окраски комплекса (от желтой до темно-красной). Поскольку даже химически довольно инертные двойные связи дают цветную реакцию, эта проба пригодна и для их определения. Алкильные группы у двойной связи еще более увеличивают интенсивность поглощения света, а, р-Не-иасыщенные кетоны реагируют слабо, а с аллиловыми спиртами реак ция совсем не идет. При взаимодействии с бензолом получается желтое соединение нафталин, который обладает большей реакционной способностью, образует оранжевый комплекс. Положительную пробу дает также циклопропан, остальные циклоалканы и алкины не образуют комплексных соединений. В настоящее время эти окрашенные продукты рассматривают как я-комплексы, подобные тем, которые образуются с бромистым водородом и с металлическими соединениями или ионами. [c.169]