Железо III гидроксокомплексы

Образующиеся при гидролизе аквокомплексов алюминия и железа гидроксокомплексы (см. стр. 101) ив конечном счете [c.134]

Многочисленны для элементов триады железа анионные комплексы. Амфотерность гидроксидов железа и в определенной мере кобальта предопределяет возможность образования гидроксокомплексов, что особенно характерно для степени окисления +3. Так, при растворении гидроксидов в избытке щелочи образуются октаэдрические комплексы [Э(0Н)в1 +. Среди анионных комплексов очень распространены ацидокомплексы. Для элементов триады [c.410]

Иногда для маскирования используют о к и с л ит е л ь и о - восстановительные реакции. Мешающий элемент при этом переводят в другую степень окисления. Примерами могут служить комплексонометрические титрования циркония (IV) или тория (IV) в присутствии ионов железа (III). Титрования проводят при pH 1,5—2, и лоны железа (III) в таких условиях мешают определениям. Мешающее влияние устраняют восстановлением железа аскорбиновой кислотой до железа (II). Количественные расчеты здесь затруднены в связи с отсутствием достоверных данных по константам устойчивости комплексонатов и гидроксокомплексов циркония (IV) и тория (IV). Однако из рис. 45 можно сделать качественную оценку видно, что. при pH 2 логарифм реальной константы устойчивости комплексоната железа (И) меньше единицы. [c.237]

Рис. 10.2. Потенциальные кривые адсорбции нонов железа (III) на аэросилах А-175 (/,5) и А-300(2), рассчитанные при эффективном сечении адсорбированного гидроксокомплекса [Fe(0H)2(H20)4]+ 0,8 нм (1,2) и 0,6 нм2 (3).

Реакция с тиоцианат-ионами (фармакопейная). Катионы реагируют с тиоцианат-ионами N S (лучше — в кислой среде при pH 3) с образованием тиоцианатных комплексов железа(1П) красною цвета. В зависимости от соотношения концентраций реагентов могут доминировать комплексы различного состава [Fe(N S) (H20)6 ] ", где и = 1, 2, 3,. .., 6. Все они имеют красную окраску и находятся в равновесии. Для подавления образования гидроксокомплексов, содержащих гидроксильные группы 0Н , реакцию проводят в кислой среде при pH 3, [c.399]

Среди элементарных веществ к типичным восстановителям принадлежат активные металлы (щелочные и щелочноземельные, цинк, алюминий, железо и др.), а также некоторые неметаллы, такие, как водород, углерод (в виде угля или кокса), фосфор, кремний. При этом в кислой среде металлы окисляются до положительна заряженных ионов, а в щелочной среде те металлы, которые образуют амфотерные гидроксиды (например, цинк, алюминий, олово), входят в состав отрицательно заряженных анионов или гидроксокомплексов. Углерод чаще всего окисляется [c.164]

Иногда такие мета-производные получаются при кипячении оксида железа в растворах щелочей. Однако чаще в водных растворах образуются гидроксокомплексы [c.404]

Весьма эффективно применение коагулянтов с повышенной основностью, например, гидроксосульфатов и гидроксохлоридов железа и алюминия. Они проявляют себя в виде полимерных гидроксокомплексов, которые дают прочные крупные хлопья. Наиболее оптимальными являются смеси этих солей. [c.209]

Аналогичные семейства кривых титрования получают тогда, когда побочные комплексы образуются не с молекулами аммиака, а с гидроксид-ионами, т. е, когда образуются гидроксокомплексы. В качестве примера на рис. 53 показано семейство кривых титрования ионов железа (HI). Если титруемые ионы металла в условиях, при которых проводят титрование, практически не образуют гидроксокомплексы, левая ветвь кривых титрования от pH не зависит. Это имеет место, [c.223]

Образование гидроксокомплексов железа (III) сопровождается углублением желтой окраски раствора [77] [c.116]

В. Наилучшее обесцвечивание достигается в узкой области оптимальных значений pH, которая определяется видом коагулянта, щелочностью воды, концентрацией и свойствами окрашивающих веществ. Оптимальные значения pH для сернокислого алюминия составляют 4,5—6,2 [13, 23, 39, 82, 94, 96—99], для хлорного железа — 3,5—5 [23, 39, 82, 83, 100]. Они совпадают с наилучшими условиями формирования высокозаряженных гидроксокомплексов. [c.165]

Е. Влияние солевого состава проявляется по-разному и может быть объяснено конкуренцией анионов с веществами цветности за координационные участки гидроксокомплексов алюминия и железа. [c.166]

Пробу сточной воды, содержащую 1—10 мг никеля, помещают в фарфоровую чашку, прибавляют 2 мл соляной кислоты, 0,5 мл азотной кислоты и досуха выпаривают. Остаток обрабатывают 1—2 мл концентрированной соляной кислоты, прибавляют к нему 20 мл дистиллированной воды и нагревают до растворения солей. Отфильтровав кремневую кислоту, промывают осадок горячей водой. Фильтрат с промывными водами упаривают до объема 15—20 мл, катионы, мешающие определению, связывают в гидроксокомплексы 0,1 г винной пли лимонной кислоты и нейтрализуют раствор аммиаком (1 1). В случае образования осадка его растворяют несколькими каплями соляной кислоты, снова прибавляют 0,1 г винной или лимонной кислоты. Затем раствор подкисляют до слабокислой реакции соляной кислотой, нагревают почти до кипения, вводят 6—7 мл раствора диметилглиоксима и нейтрализуют аммиаком до слабого запаха. Оставляют раствор на 20—30 мин на водяной бане, затем фильтруют через высушенный при 110—120° С, охлажденный в эксикаторе и взвешенный стеклянный фильтр № 2 или 3. Осадок тщательно промывают горячей водой (в тигле), высушивают при 110— 120° С, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Определению мешают все катионы, выпадающие в виде гидроксидов. Железо (И) переводят в железо (III) [c.427]

В работе [39] изучен гидролиз в хлорнокислых растворах с Ср г = = 1,8-10 М методом катионного обмена и определены константы гидролиза р/С 6,90 и рКг 8,25. Исходя из этих данных построена диаграмма распределения гидроксокомплексов железа(II) в зависимости от pH раствора (рис. Г.8) Т Гидролиз >1 леза(П) по первой ступени начинается при pH 5 и наиболее полно протекает при pH 7,5 pH начала осаждения гидроксида железа(II) 7,0 и pH полного осаждения 9—14. [c.30]

Гидролиз солей железа(III) протекает в несколько стадий, аналогично алюминию 111), по схемам (1.18) — (1.20). В работе [40] отмечено образование гидроксокомплексов железа(1Н) [Fe (НгО)б] [c.30]

Рис, 1.8. Влияние pH раствора на распределение гидроксокомплексов железа (11) / — Fe"+ 2 — [Fe(OH)) + 3 — Fe(OH)2. [c.30]

При осторожном проведении реакции протолиза растворов солей железа(III) (нитрата, сульфата, аммонийсульфата) при pH 2,2 наблюдается появление красно-коричневого окрашивания вследствие образования коллоидных растворов, содержащих изополиоснования [РеО(ОН)]д . Эти частицы образуются путем конденсации одноядерных гидроксокомплексов. При дальнейшем повышении рЧ раствора происходит полное осаждение железа в виде РегОз-ац. Исследование этих осадков методами ИК-спектроскопии и ЯМР указывают на присутствие в них ОН-групп, что дает основание называть их конденсированными гидроксидами. При старении осадков и при их нагревании процессы конденсации приводят к продуктам с меньшим содержанием воды и в конце концов к безводному оксиду а-Ре20з гематит). [c.637]

При добавлении щелочей к растворам, содержащим Э . выпадают в осадок гидроксиды Ре(0Н)2 (бесцветный), Со(ОН)2 (розовый). №(0Н)2 (зеленый). Из растворов солей кобальта сначала выпадает синяя форма Со(ОН)2, которая с течением времени принимает розовую окраску. Чистый гидроксид железа(II) можно получить только при полном отсутствии в растворе кислорода, иначе происходит окисление Ре(ОН)а до Ре(ОН>1. Амфотерность Э(0Н)2 выражена очень слабо. Действием сильно концентрированных растворов 1целочей мо1-ут быть получены гидроксокомплексы Na2 Fe(OH)4l ЗПгО (серо-зелеиый). [c.537]

На поверхности твердых веществ, имеющей гидрофильные функциональные группы, адсорбируются только ионы железа (III), обладающие большей плотностью заряда и образующие даже в кислых растворах гидроксокомплексы типа [Ре(0Н)2(Н20)4]+. При низких концентрациях, когда доля поверхности 0 твердых веществ, заполненной гидроксокомплек-сами, невелика, адсорбция ионов происходит по координационному механизму в пленку адсорбированной воды, а не по механизму ионного обмена. Ионы железа (III) не достигают поверхности. т. е. не проходят двойного электрического слоя, что позволяет при выводе уравнения адсорбции пе рассматривать кулоновскую составляющую энергии адсорбции. Условием постоянства электродного потенциала при любом содержании твердого вещества в суспензии является равенство химических потенциалов ионов в растворе и на поверхности твердого вещества-адсорбента, т. е. рр= 1т- Вводя активности ионов, получаем [c.205]

Считают вместе с тем, что у Ре (ОН) 2 проявляются признаки амфотерности [5], хотя нх можно обнаружить лишь в жестких условиях. Так, обработкой 507о-ным раствором NaOH в присутствии мелкораздробленного металлического железа (для создания восстановительной среды) при кипячении можно растворить Ре (ОН) 2 и из полученного раствора выделить кристаллы гидроксокомплекса На4[Ре(ОН)б]. Виешнесферные ионы Na+ могут быть замещены на и Ва . Таким [c.121]

Слабость основных свойств гидроокиси железа (III) связана со значительным вкладом ковалентных сил в образование Ре(ОН)з. Вместе с тем амфотерные свойства, такие как у гидроокисей А1(1И), Сг(1П) и других, у аналогичного соединения железа (III) выражены слабо в щелочах Ре(ОН)з не растворяется, а только в кислотах. Есть сообщение [5], что образование гексагидроксокомплекса железа(III) все же нроисходит — белый осадок Ваз [Ре(ОН)б]2 образуется при кипячении Ре(С104)з с насыщенным раствором Ва(0Н)2. По-видимому, инертность Ре(0Н)з по отношению к щелочам связана с низкой растворимостью гидроокиси железа(III) и его быстрым старением (оксоляцией), а не со слабо выраженными комплексообразующими свойствами железа(III). Действительно, ион Ре +, как известно, сильный комплексообразователь, и нет видимых причин для того, чтобы гидроксокомплексы типа [Ре(ОН)4]- или [Ре(ОН)е -, с образованием которых обычно бывает связано раст1Ворение гидроокисей в щелочах, у железа (III) не могли существовать. [c.125]

Элюирование растворами щелочей. Этот метод эффективен тогда, когда элементы, входящие с состав осадков в хроматограмме, обладают амфотерными свойствами. Эффективность разделения можно предварительно рассчитать по уравнению (200), использовав константы с70йкости гид-роксокомплексов. Элюирование щелочью наиболее удобно, если один из разделяемых элементов обладает амфотерными свойствами, а другой нет. Например, при промывании осадочной хроматограммы гидроксидов железа (П1) и алюминия последний элюируется в виде гидроксокомплекса [А1 (0Н)4] а в колонке остается малорастворимый гидроксид железа. [c.241]

Своеобразие коагулирования многовалентными ионами связано с процессом гидролиза. Во-первых, в результате конденсации простых продуктов гидролиза возникают полиядерные гидроксидные соединения, которые обладают гораздо более сильной коагулирующей способностью, чем катионы А1 +, Ре +. Во-вторых, для катионов А13+ и Ре + характерно образование соединений не только с ионами гидроксила, но и с ионизованными группами гидрофильных органических веществ фосфатными, сульфатными, карбоксильными и др. В-третьих, предполагается, что с ростом pH среды от 4 до 7 увеличивается степень полимеризации гидроксокомплексов, и поэтому полиядерные формы соединений алюминия можно рассматривать как промежуточное звено между простыми ионами и полиэлектролитами. Отсюда следует, что отрицательно заряженные органические примеси могут связываться с продуктами гидролиза многовалентных ионов, и в этом состоит механизм снижения цветности. Кроме того, некоторые исследователи допускают существование флокуляции, вызванной полимерными комплексами (полиэлектролитами), наподобие флокуляции высокомолекулярными соединениями. В-четвертых, при pH = 5—7,5 преобладают нерастворимые продукты гидролиза, прежде всего золь А1(0Н)з, а содержание растворимых форм ничтожно. Исследования гидроокиси алюминия показали, что первоначально образуются аморфные шарики размером 0,2 мкм, переход которых в кристаллическую форму протекает крайне медленно но возможен дальнейший рост частиц, которые при pH = 4—8 имеют в основном размер 2 мкм при pH = 8,5—9,3 преобладают частицы с размером 0,01—0,05 мкм. Золи гидроокисей алюминия и железа в дальнейшем превращаются в микрохлопья. В гелях Ре(ОН)з первичные частицы имеют размер 10—30 мкм. [c.341]

Проведенные растворами моноцитрата аммония химические очистки показали, что организация циркуляции и подогрева раствора необходима лишь для ускорения процесса растворения отложений, а прекращение их нельзя считать опасным. После окончания очистки необходимо вытеснение раствора водой, а не его дренирование, так как высыхание промывочного раствора иа поверхности труб может привести к образованию красно-коричневого налета гидроксокомплексов железа. По этой же причине не следует пассивирующий раствор нитрита натрия вводить непосредственно в раствор моноцитрата аммония при насыщении его железом, характерным для стадии окончания химической очистки. [c.10]

Образование полиядерных комплексов может существенно осложнить ход анализа, поскольку реакционная способность полиядерных комплексов, как правило, ниже, чем моноядерных — главным образом в силу кинетических причин (см. разд. 6.2.5). Например, реакцию Ре(1П) с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА), щироко используемую для титриметрического определения железа, лучше проводить при pH 1,5—2, а не при pH 3, несмотря на то, что с термодинамической точки зрения значение pH 3 более благоприятно для образования комплекса Ре(1П) с ЭДТА. Причина состоит в том, что при увеличении pH резко возрастает содержание полиядерных гидроксокомплексов Ре(1П), которые реагируют с ЭДТА достаточно мед- [c.144]

Кроме растворенного ионного железа (Ре ", Ре ") в природных водах присутствуют, как отмечалось выше, гидроксокомплексы, коллоидные неорганические и органические формы. Значительная часть железа мифирует в поверхностных водах в форме взвешенных частиц. В природных водах многие соединения железа малоустойчивы, поскольку подвергаются гидролизу с последующим осаждением гидроксидов. Важным фактором в стабилизации двух- и фехвалентного железа в растворенном виде являются органические вещества природных вод, которые образуют с железом прочные комплексы. [c.135]

Расчет зависимости электродного потенциала от pH при наличии надежных термодинамических данных по гидролизу не представляет трудностей [76, 144]. Общая схема гидролиза, а также зна .рния констант устойчивости гидроксокомплексов железа (Ш) jЗp , составленные на основании литературных данных, приведены в табл. 2.6. Весь процесс гидролиза можно разбить на ряд стадий образование из моноядерных и гидроксокомплексов Ре димеров формирование линейных полимеров из димеров образование двойных полимерных молекул (или плоских по- [c.48]

На рис. 9.25,9.27 и 9.28 щзиведены расчетные 1фивые тшрования N1 (П), Ре (Ш) и Са (П) раствором ЭДТА при различных значениях pH и в присутствии аммиака в качестве вспомогательного лиганда. До точки эквивалентности [см. уравнение (9.40)] значения рМ зависят от степени побочного комплексообразования. Чем меньше 1 , тем выше ординаты точек левой ветви кривой тшрования. Так, № (II) образует устойчивые комплексы с аммиаком, поэтому начальные значения р№ на кривых титрования очень высокие (рис. 9.25). Увеличение значений рМ левых ветвей титрования железа (Ш) при pH 3, 4 и 5 по сравнению с кривыми титрования при pH 1 и 2 вызвано образованием гидроксокомплексов, и, следовательно, связано с изменением (рис. 9.27). [c.71]

Учитывая диссоциацию перекиси водорода, Бржезина [124] по уравнению (127) вычислил величину константы скорости реакции гидроксокомплекса двухвалентного железа с перекисью водорода, которая в 0,5 н. КОН оказалась порядка 10 моль -л-сек . Для константы скорости реакции комплексоната двухвалентного железа было найдено значение / = 7,] ]0 моль -л-сек [114], [c.366]

Весьма эффективно применение коагулянтов с повышенной основностью (ао) — гидроксосульфатов и гидроксохлоридов алюминия. Они представляют собой полимерные гидроксокомплексы и требуют значительно меньшего щелочного резерва. Полезным оказывается также использование смешанных коагулянтов — смеси солей алюминия и железа, а также замутнителей и флокулянтов. Соли железа гидролизуются в. большей мере и являются центрами коагуляции, в результате которой образуются плотные, крупные и достаточно прочные хлопья. Флокулянты способствуют укрупнению частиц, что благоприятствует их ко агуляции, при этом значительно повышается скорость седиментации. В качестве замутнителей применяют мелкодисперсные глины, ил и др. Они играют роль затравки и образуют неустойчивую полидисрерс-ную систему, в которой значительно улучшаются условия гетерокоагуляции. [c.36]

Гораздо более сильная сорбционная способность гидроксокомплексов по сравнению с катионами AI и Fe " связана, вероятно, с большей их гидрофильностью и усилением ковалентных связей между атомами металла и специфическими участками поверхности твердой фазы [8, 24, 37]. Как установил Маккензи [38] в опытах по коагуляции суспензии кварца хлорным железом, водородные мостики, возникающие между ОН-группами гидроксокомплексов и кварцевых частиц, обеспечивают прочную связь, не нарушаемую перемешиванием. С увеличением pH среды, когда основным продуктом гидролиза становится гидроокись железа, сорбирующаяся на частицах чисто физически, прочность связей понижается. [c.157]

ВИЙ — величины pH воды, дозы хлорсодержащего реагента, солевого состава воды. Исследования, проведенные в ЦНИИ МПС, показали, что удельные затраты хлора на окисление 1 мг двухвалентного железа, полученного электролитическим путем, находятся в пределах от 0,42 до 1,05 мг. Несовпадение этих затрат с расчетными объясняется формированием сложных гидроксокомплексов. По предположению Конокшиоли и др. [55], в процессе хлорирования образуются димеры, в которых железо выступает в четырехвалентной форме [c.218]

Обескремнивание солями алюминия происходит наилучшим образом в области pH 7,1—7,6 [46, стр. 643]. Поэтому при использовании А12(804)а воду, как правило, требуется подщелачивать. Большие количества ЗО -ионов, вводимых с раствором сернокислого алюминия, могут затруднять удаление кремневой кислоты вследствие конкуренции с ней за координационные участки гидроксокомплексов. В этом отношении лучшие результаты дает использование алюмината натрия (с подкислением воды до оптимума pH). На удаление 1 г кремнекислоты расходуется 10—15 г КаАЮ . При значениях pH 8,5—9,5 кремнекислота успешно удаляется солями железа. Удельный расход последних не превышает 5—8 г на 1 3 удаленной кремнекислоты. Результаты исследований Схенка и Вебера [47] указывают на возможность формирования комплексов Ре +—3102. [c.327]

Физико-химическая сущность протекающих при этом явлений такова. В водных растворах солей алюминия и железа предполагают существование аквакомплексных ионов [А1(Н20)вР и [Ре(Н20)б] , т. е. комплексных ионов, содержащих воду в качестве лигандов. Вода — слабый амфотерный электролит, при диссоциации которого образуются одинаковые количества гидратированных протонов и ионов гидроксила (см. п. 1.6.1). При координации молекул воды ионами металла диссоциация ее усиливается и протоны выталкиваются из внутренней сферы аквакомплексов, в результате чего образуются гидроксокомплексы (лиганды — группы ОН ), а раствор становится кислым [c.608]

Как показали наши исследования, железо (III) может экстрагироваться в присутствии а-диоксимов только в очень кислой области, в то время как большинство диоксиматов никеля экстрагируется в щелочной среде в нейтральной области образуются не экстрагирующиеся гидроксокомплексы диоксиматов железа (III). Кроме того, равновесие экстракции железа устанавливается так медленно, что практически за то время, которое необходимо [c.104]

И протонов и константы гидроксокомплексов железа(1П). С тех пор так называемый ферри -метод Броссета и Орринга использовали для определения констант устойчивости большого числа комплексов других ионов металлов [9, 17, 21]. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология