Фталоцианины полимерные

Электропроводящие полимерные пленки наносят на поверхность электрода осаждением из раствора соответствующего мономера с последующей его полимеризацией под действием тлеющего разряда, радиации или света. Такие пленки можно получить и при электрохимическом инициировании полимеризации. В частности, при электрополимеризации пиррола в присутствии порфиринов, фталоцианинов и других реагентов получают пленки, содержащие эти модификаторы. Электрохимическая полимеризация имеет ряд преимуществ перед химической. Во-первых, продуктом реакции являются пленки, локализованные уже на поверхности электрода и имеющие хорошую электропроводность. Другое достоинство метода - высокая стехиометрия процесса, позволяющая получать достаточно чистые полимеры. И наконец, свойства полимерного покрытия легко контролировать в процессе его получения. В зависимости от условий осаждения мономера, состава раствора и способа инициирования можно в широких пределах изменять электропроводящие свойства полимерных пленок и их проницаемость по отношению к различным ионам. [c.482]

Реакции (3.20) и (3.21) экзотермические и протекают при температуре 60-90°С в присутствии катализатора — фталоцианина кобальта, нанесенного на полимерную основу. Основными условиями проведения процесса являются расход воздуха на обдув — 500 м /ч температура конденсата на входе в колонну — 95°С давление в колонне — 0,5 кг/см расход технологического конденсата — 18,0 м /ч загрузка катализатора — 2,5 т. [c.291]

Вопрос о зоне локализации электрохимической реакции в газодиффузионных электродах на основе сажи решается достаточно просто. Сажа не имеет практически микропор, и величина удельной поверхности катализатора близка к 1 10 м7г. Поэтому электрохимический процесс, по аналогии с другими типами газодиффузионных электродов [235], должен быть сосредоточен в области пор с гсО, мкм. Как следует из данных, представленных на рис. 103, 104, именно эти поры являются гидрофильными Введение промотора приводит, с одной стороны, к увеличению скорости реакции, а с другой — к снижению омических потерь за счет возрастания жидкостной пористости. При увеличении содержания промотора выше оптимального наблюдается снижение активности из-за транспортных затруднений. На рис. 105 в качестве примера приведены данные для сажевого кислородного электрода, промотированного полимерным фталоцианином кобальта. [c.231]

Другие виды катализаторов менее универсальны, чем платиновые металлы. Во многих случаях они химически недостаточно устойчивы и поэтому не могут быть использованы. На практике в качестве электродов-катализаторов применяют металлы (никель и другие металлы железной группы, серебро, золото, ртуть), углеродные материалы (графит, активный уголь, стекло-углерод, сажа), оксиды (простые оксиды ряда металлов, смешанные оксиды шпинельной или перовскитной структуры), твердые соединения (карбид вольфрама). В последние годы было показано, что в ряде реакций в качестве катализаторов могут быть использованы органические комплексные (металлосодержащие). соединения—фталоцианины, порфирины, а также полимерные вещества, получающиеся при их термической обработке. [c.384]

Электронный характер проводимости некоторых органических веществ доказывается высоким значением величины электропроводности, которая уже не может быть обеспечена ионами. Кроме того, на электродах не выделяются вещества, что непременно сопутствует проводимости тока ионами. И, наконец, электронный характер проводимости виден на примере некоторых органических веществ (например, полимерного фталоцианина меди), для которых наблюдается эффект Холла, т. е. возникновение поперечной разности потенциалов относительна направления электрического тока, пропускаемого через образец, помещенный в магнитное поле [58]. В работе [59] приводятся пределы удельной электропроводности, характерной для рассматриваемых органических соединений (10 —10 при комнатной температуре). Зависимость удельной электропроводности от температуры, описывается формулой [c.49]

Полимерные фталоцианины были получены несколькими способами [c.233]

Полимерные фталоцианины, полученные этими методами, только частично растворимы в Ы, М-диметилформамиде, причем растворы им,еют небольшую вязкость. Молекулярный вес полимеров зависит от условий проведения реакций характеристическая вязкость при этом меняется от 0,19 до 1,8. Эти сильно окрашенные полимеры устойчивы при нагревании до 350° С и медленно разлагаются при температурах выше 400° С. [c.234]

Табл. 2 содержит последние данные, касающиеся условий получения фталоцианинов переходных металлов. Благодаря результатам, полученным за последние годы, в таблице не представлены только соответствующие комплексы вольфрама, вероятно, вследствие полимерного характера и, следовательно, отсутствия реак- [c.218]

Полимерные красители от зеленого до черного цвета, содержащие циклы фталоцианина меди, получают путем поликонденсации мочевины с диангидридом пиромеллитовой кислоты [c.378]

Поэтому особый интерес представляет получение полимерных фталоцианинов, обладающих высокой термической стабильностью. Марвел с сотрудниками получили растворимые полимеры фталоцианинов от голубовато-зеленого цвета до черного, с характеристической вязкостью 0,19—1,84. Строение полимерного звена может быть представлено следующим образом [c.124]

Известно, что красители в смесевых композициях могут усиливать или ослаблять светостойкость друг друга. С целью создания оптических фильтров повышенной фотостабильности была изучена светостойкость полимерных пленочных светофильтров на основе ацетобутирата целлюлозы [4]. В качестве поглощающих компонентов фильтров были использованы смеси двух красителей азокраси1ели, содержащие тиофен и фуран (желто-оранжевая гамма), металлсодержащие красители - фталоцианины меди. [c.105]

В зависимости от способа получения фталоцианина меди и последующей обработки техн. продукта получают пигменты разного оттенка и свойств. Переосаждением из конц. H2SO4 получают голубой пигмент в нестабильной о-модификации, обладающий красноватым оттенком (выпускают под назв. голубой фталоцианиновый). Из-за недостаточной устойчивости к перекристаллизации и полиморфным превращениям под действием р-рителей и повышенных т-р применяется в отдельных ввдах полиграфич. красок, лакокрасочных и полимерных материалов. [c.195]

Для интенсификации процесса окислительного обезвреживания сульфидов в ТК ВНИИУСом предложено использовать гетерогенный фталоцианиновый катализатор КС-1 на полимерной основе (процесс ЛОКОС). В ТК с УЗК присутствует до 3000 мг/л цианидов,которые являются каталитическим ядом и отравляют гомогенные сульфиди-рованные фталоцианины кобальта. Исследования,проведенные нами на модельных водных растворах сульфида и цианида натрия, близких по составу к реальным ТК, показали,что в отличие от гомогенного, гетерогенный фталоцианиновый катализатор КС-1 обладает стабильной каталитической активностью в реакции окисления сульфидной серы в присутствии цианид-ионов. [c.67]

Существуют след, типы фотохромных материалов жидкие р-ры и полимерные пленки, содержащие фотохромные орг. соед. (спиропираны, дитизонаты и фталоцианины металлов, полициклич. углеводороды и др.) силикатные и др. неорг. стекла с равномерно распределенными в их объеме микрокристаллами галогенидов серебра, фотолиз к-рых обусловливает Ф. кристаллы галогенидов щел. и щел.-зем. металлов, активированные разл. добавками (напр., СаРг/Ьа.Се ЗгТ Оз/№,Мо). Эти материалы примен. в кач-ве светофильтров переменной оптич. плотности в ср-вах защиты глаз и приборов от светового излучения, светочувствит. регистрирующих сред в устр-вах регистрации и обработки оптич. информации, в лазерной технике и др. [c.634]

Пиромеллитнитрил (I) Этилен (I), H N (Ш Полимерный фталоцианин (П) П р и со Пропионитрил (III) Ni lai в смеси формамида с глицерином (50 50). 200° С, 2 ч. Из 17.5 г I получают 18,3 г II [1783] единение Ni( N)2 на AlaOg 350° С, время контакта 2.28 сек. Конверсия I и II в III—17 и 30%, выход III в расчете на I и II — 75,0 и 86,0% соответственно [1784] [c.707]

Каталитические системы, полученные осаждением фталоцианинов из раствора, имеют более высокую активность по сравнению с приготовленными осаждением из паровой фазы [144]. Это сьязано с тем, что в первом случае получается а-форма, более доступная для координирования кислорода. Подробные исследования влияния способа синтеза мономерных и полимерных фталоцианинов железа на их электрокаталитическую активность и спиновое состояние центрального иона были проведены в работе [145]. Авторы установили, что наиболее активен полимер, синтезированный непосредственно на углеродном носителе и содержащий Ре(П1) с промежуточным спином. Мономер, синтезированный на носителе, содержит Ре(П) в триплетном состоянии и менее активен. [c.198]

Промоторы (металлы, сложные оксиды и органические комплексы) оказывают существенное влияние на пористую структуру активного слоя сажа—фторопласт. Введение С03О4 приводит к резкому снижению общей пористости (рис. 104). Напротив, в случае промотирования сажи полимерным фталоцианином кобальта величина общей пористости заметно возрастала. [246]. Введение как неметаллических [246], так и металлических [271] промоторов приводит к гидрофилнзации активного слоя (см., например, рис. 104). Поэтому при обсуждении механизма действия промоторов следует учитывать не только микро-, но и макрокинетические эффекты. [c.231]

Синтезированы новые металлоплакирующие соединения на основе фталоцианинов металлов переменной валентности полимерной структуры, которые были испытаны в качестве высокодисперсных присадок к маслам различного назначения. В отличие от подобного типа присадок, таких как графит, дисульфид молибдена, новые присадки позволяют резко расширить температурный диапазон применяемых смазок - до 700 °С. Это объясняется образованием трибополимерных покрытий на поверхности пар трения и исключительно высокой термической и химической стабильностью образующейся пленки. [c.78]

Изучены электронные спектры поглощения щелочных и кислых растворов полученных соединений. Каталитические свойства полученных полихелатных комплексов изучали на примере окисления п-бутилмеркаптана и диметилсульфида кислородом воздуха. Для полиметаллических комплексов полимерных фталоцианинов обнаружено явление синергизма в реакции окисления меркаптанов. [c.87]

Адсорбенты в соответствии с классификацией А. В. Киселева делятся на три типа I, П и III. Адсорбенты I типа не имеют ни функциональных групп типа В, С и D, ни ионов. Это графитированная сажа, дегидроксили-рованный силикагель, полиэтилен, фторопласт. Они взаимодействуют неспецифически с молекулами всех выделенных выше групп. К типу II относятся специфические адсорбенты, несущие в обменных катионах или кислотных центрах сосредоточенный положительный заряд. Это силикагель, алюмогель, силикат магния, цеолиты. Адсорбенты II типа взаимодействуют специфически с молекулами групп В, С, D, при этом с молекулами групп В и D они образуют водородные связи. К III типу относятся специфические адсорбенты, несущие связи и звенья, на периферии которых сосредоточена электронная плотность, например молекулы группы В. К адсорбентам III типа принадлежат полимерные пленки с соответствующими функциональными группами (полиамид, полиакрилонитрил, поливи-нилацетат), а также адсорбенты I типа, покрытые некоторыми нерастворимыми соединениями с функциональными группами типа В (фталоцианины). Адсорбенты III типа взаимодействуют специфически с молекулами групп [c.147]

При физическом модифицировании поверхность адсорбента покрывают небольшим количеством сильносорбируемой жидкой фазы так, чтобы для анализируемых компонентов поверхность адсорбента была недоступна, а адсорбция происходила на слое жидкой фазы (порядка емкости монослоя) [5]. Поверхность адсорбента может быть блокирована путем отложения слоя твердого тела (как органического, так и неорганического), в частности различных неорганических солей, фталоцианинов различных металлов [2]. Кроме чисто механического отложения твердых тел на поверхности осуществляют полимеризацию нанесенных мономеров с образованием плотной полимерной пленки [6]. [c.96]

Марвелом и Россвейлером [7] были получены полимерные фталоцианины взаимодействием смеси пиромелитовой кислоты, фталевого ангидрида и мочевины с 3,3, 4,4 -тетрациандифенило-вым эфиром, фталевым ангидридом и мочевиной. Им приписы- [c.333]

Хлорметильная группа легко трансформируется в метиль ную (восстановлением), замещенные метильные группы (нуклеофильным замещением), формильную и карбоксильную группы (окислением) и т. д. На основе хлорметилзамещенных бензольного ряда разработаны способы получения практически важных ди- и поликарбоновых кислот [641] из хлор метилированного полистирола приготовлен полимерный карбоди-имид — реагент для пептидного и других синтезов [568, т. 6 с. 951]. Из хлорметильных производных фталоцианина и кубовых красителей взаимодействием с третичными аминами или тиомочевиной синтезированы растворимые аммониевые или [c.258]

Метод применяют в промышленности для получения бензо-нитрила из толуола, хлорбензонитрилов из хлортолуолов фта-лонитрила, изофталонитрила, терефталонитрила из о-, м- ш - КСИЛОЛОВ соответственно. Фталонитрил является исходным продуктом для синтеза фталоцианинов, из изофталонитрила получают ж-ксилилендиамин (мономер для полимерных материалов), терефталонитрил предложен для получения терефталевой кислоты высокой чистоты, о-хлорбензонитрил используют для получения 2-амино-5-нитробензонитрила (диазосоставляющая при синтезе красителей). Описан синтез нитрилов окислительным аммонолизом дурола, -нитро- и -метокситолуолов, метилпиридинов, 2-метилтиофена. [c.585]

Рентгеноструктурные исследования алмаза и ряда соединений ти- па СК4 дали строгие экспериментальные подтверждения тетраэдрично-сти связей у насыщенного углеродного атома, исследование многих ароматических соединений подтвердило плоское расположение атомов в молекулах этих соединений. Так, например, с помощью этого метода была установлена конфигурация ряда стероидов, расшифровано строение фталоцианина, из нескольких возможных формул леницилли- на выбрана правильная, получены важные данные о строении высоко-.полимерных соединений и т. д. [c.42]

За последние годы для полупроводниковой техники, квантовой электроники и оборонной техники разработаны и внедрены в производство технологические методы получения особо чистых метаниобатов и хроматов щелочных металлов, фталоцианина ванадила, тетрахлорида германия. Создание подобной технологии потребовало соверпленной техники в переработке вещества и конструирования специального оборудования из полимерных материалов. [c.15]

При рассмотрении влияния строения макромолекул на электропроводность полимерных полупроводников можно заключить, что электропроводность сзтцественно зависит от наличия и длины цепи сопряженных двойных связей. Например, нарушение цепи сопряжения путем введения между бензольными кольцами двух и более метиленовых групп сопровождается резким увеличением энергии активации электропроводности. С дрзпгой стороны, полимеризация фталоцианинов металлов-приводит к увеличению электропроводности и уменьшению энергии активации электропроводности. Это согласуется с известными для низкомолекулярных органических полупроводников данными об увеличении электропроводности и уменьшении энергии активации ее с ростом цепи сопряжения и увеличением числа я-электронов в молекуле [1, с. 86]. [c.44]

Полимерные фталоцианины меди, полученные из пиромели-товой кислоты или 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифенилового эфира (М = 4000), термостойки на воздухе до 300 °С, обладают положительной магнитной восприимчивостью, характеризуются асимметричными линиями ЭПР без сверхтонкой структуры (10 —10 °ПМи на 1 г). Их электропроводность в зависимости от предварительной термообработки и степени кристалличности может изменяться в пределах 10 —10 ом -см , = 0,25—0,5 эв. [c.106]

Возможно, что комплексообразующие свойства фталоцианинов способствуют образованию некоторых дополнительных координационных связей центрального атома металла с гетероатомами основной полимерной цепи. Таким образом, речь, видимо, должна идти не только о стабилизации непарными электронами образующихся при деструкции полимера свободных радикалов, но и о дополнительном комплексообразовании или перекоординации, приводящей к упрочнению слабых связей. В настоящее время этот вопрос пока еще не решен . [c.174]

Фталогены (фталоцианиновые проявляющиеся красители). Фталогены представляют собой мономерные аминоиминоизоиндоле-нины или полимерные металлические комплексы последних [42]. Они легко превращаются на волокне во фталоцианины и дают очень интенсивные синие, бирюзовые и зеленые окраски, по светопрочности не уступающие кубовым красителям, с очень высокой устойчивостью к мокрым обработкам и к трению. [c.47]

Производные, содержащие третичные аминогруппы, также применяются для стабилизации пигментов [215—217], а в виде солей, например СиФц[СНгЫ(С2Н5)2-НС1]з, — для крашения бумаги [218]. При взаимодействии хлорметилированного фталоцианина меди с первичными аминами, например изопропиламином [219], получают продукты полимерного характера, пригодные в качестве добавок к пигментам для повышения их устойчивости к флокуля ции. [c.233]

Эта тенденция фталонитрила к стабилизации приводит в присутствии кислых и особенно щелочных катализаторов к образованию полимерных соединений или мономерных продуктов присоединения, отличающихся достаточной устойчивостью. Давно описан Синтез фталоцианина, не содержащего металла, из фталонитрила и метилата натрия при нагревании в растворе амилового спирта при этом происходит циклотетрамеризация , которая сопровождается восстановлением с присоединением двух атомов водорбда. Несколько позже было обнаружено, что полярные соединения общей структуры Н+—R" присоединяются к фталонитрилу с образо- [c.254]

Березин Б. Д., Шорманова Л. П., Высокомолек. соед., ИА, 1033 (1969). Кинетическая устойчивость комплексных соединений полимерного фталоцианина. [c.359]

Л1орманова Л. П., Березин В. Д., Высокомолек. соед., 12А, 692 (1970). Окислительная деструкция полимерного фталоцианина и его комплексных соединений. [c.359]

Принципиальный интерес представляет синтез полимеров, состоящих из звеньев фталоцианина, соединенных между собой ковалентными и координационными связями. Синтез таких полимеров до последнего времени не освещался в литературе, хотя указывается , что фирмой Спрак электрик компани в 1952 г. был получен полимерный фталоцианин из 3,3, 4,4 -тетрациано-бифзнила и ионов переменновалентных металлов, а несколько позже Бейлар и сотрудники на основе пиромелитовой кислоты и мочевины получили полифталоцианины меди. [c.10]

Вследствие нерастворимости полученных Бейларом и сотрудниками полимерных фталоцианинов исследование этих продуктов было сильно, затруднено. Марвел и Россвайлер пытались получить растворимые полифталоцианины . В качестве исходных реагентов были использованы 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифенило-вый эфир (1 моль), фталевый ангидрид (3 моля), СиС1.2 (3 моля) и мочевина, взятая в большом избытке. Реакция проводилась при 170—200° в присутствии катализатора молибдата аммония и без него. Интересно, что присутствие катализатора уменьшало выход полимера. Смешанные полифталоцианины являются твердыми, окрашенными (сине-зеленый или зеленовато-черный цвет) веществами, сравнительно устойчивыми к нагреванию. [c.10]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.333 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.530 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3 (1984) -- [ c.535 , c.539 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология