Адгезия влияние модификаторов

Таблица 2.15. Влияние модификаторов, применяе.чых для обработки поверхности древесины, на внутренние напряжения и адгезию полиэфирных покрытий из лака ПЭ-219

Исследовалось [113, 114] влияние модификаторов различных типов, применяющихся для обработки поверхности стеклянного волокна, на процесс формирования армированных покрытий и стеклопластиков на основе полиэфирных олигомеров. При обработке поверхности стеклянного волокна модификаторами, ослабляющими взаимодействие с полимером, одновременно с уменьщением внутренних напряжений наблюдается понижение адгезии покрытий и прочности армированных образцов в процессе эксплуатации в водной среде (табл. 3.2). [c.74]

Известно, что система модификаторов адгезии, состоящая из резорцина, уротропина и высокодисперсной гидроокиси кремния, обеспечивает высокую прочность связи эластомера с химическими волокнами. Влияние системы модификаторов на механические свойства резин зависит не только от природы волокон, но и от фактора их формы. Это объясняют следующим. Прочность композиции пропорциональна фактору формы волокон. Если волокна очень длинные, суммарная поверхность контакта их с резиновой смесью весьма велика. Таким образом, волокна, длина и фактор формы которых выше критической, оказывают усиливающее действие на эластомер. Таково поведение полиамидных волокон в композициях. Существуют различные способы изготовления эластомерных композиций, наполненных волокнами смешение волокон с эластомерами в виде твердой фазы, жидкого каучука, водной дисперсии или раствора эластомера в органическом растворителе. Однако в производстве резиновых технических изделий жидкие композиции не получили широкого распространения. В основном изготовление и переработку резиновых смесей, содержащих волокнистые наполнители, ведут на обычном оборудовании резиновой промышленности — на вальцах, в резиносмесителях и экструдерах. [c.181]

Следовательно, изучение влияния прочности взаимодействия на границе пленка — подложка на свойства покрытий позволило разработать физико-химические способы повышения долговечности покрытий в результате упорядочения структуры подложки при использовании модификаторов, обеспечивающих регулярное чередование на ее поверхности участков с функциональными группами различной природы, значительно отличающихся по адгезии к покрытиям, а также в результате применения эластичных грунтов оптимальной толщины с высокой адгезией к подложке и покрытиям. Указанные пути повышения долговечности основаны на резком понижении внутренних напряжений при формировании по- [c.92]

Для увеличения адгезии в качестве подслоя применяют соединения, химически взаимодействующие с пленкообразующими подложкой при этом для создания в покрытиях однородной упорядоченной структуры, обеспечивающей быстрое протекание релаксационных процессов, в качестве модификаторов подложки применяются соединения с регулярным чередованием активных и неактивных групп в системе. В работе [ПО] приведены результаты исследований природы адгезионных связей и влияния их распределения на внутренние напряжения, возникающие в процессе отверждения ненасыщенных полиэфиров, путем модифицирования стеклянной подложки кремнийорганическими соединениями. Особенность этих соединений состоит в том, что они химически взаимодействуют с поверхностью стекла и содержат набор функциональных групп, способных образовывать с олигомером связи различной природы. Адгезия полиэфирных покрытий, определяемая по величине предельных внутренних напряжений, вызывающих самопроизвольное отслаивание пленки от подложки, составляет 4,5 МПа и обусловлена образованием водородных связей между ОН- и СО-группами ненасыщенного полиэфира и ОН-группами стекла. Величина внутренних напряжений зависит от условий полимеризации и толщины покрытий [112]. Наименьшие внутренние напряжения возникают в покрытиях, отвержденных при 20 °С. Однако неполное насыщение двойных связей в этих условиях и влияние относительной влажности на адгезионную прочность обусловливают нестабильность механических свойств и сравнительно низкую прочность покрытий. [c.68]

Таблица 3.1. Влияние кремнийорганических модификаторов на внутренние напряжения и адгезию полиэфирных покрытий

Полиэфирные покрытия содержали 50% (масс.) рутила и формировались при 80 °С. Как видно из рисунка, максимальные внутренние напряжения обнаруживаются в присутствии немодифицированного рутила. При хранении покрытий в комнатных условиях в результате поглощения паров воды и нарушения адгезионного взаимодействия на границе полимер — наполнитель и полимер — подложка наблюдается релаксация внутренних напряжений. Значительное понижение внутренних напряжений обнаруживается при наполнении покрытий в тех же условиях рутилом, модифицированным кремнийорганическими соединениями, нарушающими специфическое взаимодействие на границе полимер — наполнитель. Этот эффект наблюдается уже при степени модифицирования 0,2%. Последующее увеличение содержания модификатора на поверхности частиц наполнителя не оказывает заметного влияния на величину и характер изменения внутренних напряжений в наполненных покрытиях. Образование в присутствии таких модификаторов физических связей на границе полимер — наполнитель способствует быстрому разрушению их под действием влаги, что сопровождается значительной релаксацией внутренних напряжений в наполненных покрытиях. Это приводит к тому, что при степени модифицирования 0,6—1% адгезия покрытий, наполненных рутилом, становится меньше адгезии ненаполненных покрытий. Иной характер изменения внутренних напряжений наблюдается в покрытиях в присутствии рутила, модифицированного кремнийорганическими модификаторами, содержащими винильный радикал. При малой [c.72]

При взаимодействии бурого угля с раствором гидроокиси калия образуется щелочно-угольная композиция. Поведение щелочно-угольной композиции на всех стадиях переработки отличается от разложения сырья в производстве адсорбентов сернисто-калиевой активацией. Это обусловлено физико-химическими особенностями бурого угля как сырья и различным характером разложения композиций. Влияние модификатора (гидроокиси калия) начинает проявляться с момента его введения в исходный бурый уголь, который представляет собой сложную пространственную структуру с большим числом областей ароматического характера, высокой реакционной способностью. Наличие гуминовых кислот и большого количества функциональных групп повышает реакционную способность материала, в результате чего бурый уголь активно откликается на обработку щелочными реагентами. При этом идут процессы диспергирования исходных структурных элементов маточного материала бурого угля за счет процессов, схожих с процессом омыления. Происходит значительный разогрев пасты. Имеет место глубокое химическое модифицирование исходного сырья, приводящее к пластической гелеобразной системе, обладающей высокой пространственной подвижностью. Равномерное распределение водного активатора по всей массе материала и большая вероятность образования соединений близких по типу к ПАВ способствуют получешпо пластичной композиции с достаточной исходной прочностью, обусловленной действием сил адгезии. Увеличение количества модификатора улучшает пластические свойства системы, так как вместе с гуматами в процессе струк-турообразования принимает участие и непрореагировавшая с гуминовыми кислотами щелочь. [c.542]

Изложены результаты испытаний по выявлению влияния на жизнеспособность, црочность, адгезию, пассивирующую способность и другие характеристики жидкостекольной композиции борсодержащей добавки-модификатора. Оценен эффект действия добавки и сделан вывод о том, что модификация ксяшозиции на жидкостекольном свя-зущем должна полнее использоваться для улучшения эксплуатационных качеств материала. [c.155]

Убедительный пример влияния межфазных молекулярных связей на прочность композита приведен в работе [110], авторы которой исследовали взаимодействия в системе матрица (эпоксидный компаунд)—арматура— (волокна на основе поливинилового спирта). Если между исходными волокнами ПВС и матрицей не наблюдается никакого химического взаимодействия, то обработка волокон 4,4 -дифенилметандиизоцианатом (МДИ) приводит к химическому взаимодействию по гидроксильным группам. Кроме того, модификатор также химически взаимодействует и с матрицей. Следствием этого взаимодействия является существенное повышение прочности композита [ПО]. ИК-спектры нагруженных образцов свидетельствуют о том, что молекулы МДИ несут ири этом механическую нагрузку. Изучение особенностей развития магистральных трещин в исследуемых композитах с модифицированными и немодифицированными волокнами показало, что расслаивание по границе матрица—волокно занимает значительную долю времени от всего процесса разрушения композита, причем химическое взаимодействие матрицы с волокном существенно снижает скорость расслаивания [110]. Таким образом, прочность композиционного материала самым тесным образом связана с характером межфазных связей — собственно адгезией. [c.35]

Таблица 2.16. Влияние кремнийорганических модификаторов на угол смачивания в, внутренние напряжения Ствн и адгезию А полиэфирных покрытий из ПН-1

Увеличение запаса адгезионной и когезионной прочности покрытий путем регулирования релаксационных процессов на границе полимер — подложка позволяет значительно повысить долговечность покрытий. Было установлено [116], что эластичные грунтовки способствуют увеличению морозостойкости покрытий, а более жесткие грунтовки (например, стеаратные)—понижению морозостойкости. Однако большинство исследований, направленных на выявление влияния природы подложки, грунтовок и порозаполнителей на свойства и долговечность покрытий, носят визуальный характер. Применение метода изучения внутренних напряжений позволило оценить роль этих модификаторов подложки в определении свойств и долговечности полимерных покрытий. Как видно из рис. 3.7, грунтовки на основе карбамидоформальдегидной смолы и порозаполняющий состав КФ-1 с соотношением жидкой и твердой фазы 1 0,7 ухудшают адгезию покрытий и снижают их долговечность. При использовании составов КФ-1 (с соотношением жидкой и твердой части 1 1) и КФ-2 внутренние напряжения понижаются значительно больше адгезии, которая оценивалась по величине предельных критических напряжений, вызывающих самопроизвольное отслаивание покрытий при определенной их толщине. Показано [117], что применение указанных порозаполнителей позволяет значительно увеличить долговечность полиэфирных по- [c.80]

При формировании покрытий из растворов и расплавов полимеров и использовании ПАВ с определенной длиной и структурой молекул в качестве модификаторов пленкообразующих можно осуществить диспергирование структурных элем,ентов подложки приблизительно до размера структурных элементов покрытий, что приведет к увеличению адгезии и прочности покрытий при одновременном понижении внутренних напряжений. Было исследовано [133] влияние структуры подложки на свойства системы покрытие — подложка в зависимости от химического состава и концентрации ПАВ в подложке. В качестве подложки применяли резину на основе бутадиен-стирольного каучука, содержащую 40% связанного стирола. В состав резины на 100 масс. ч. каучука входили следующие компоненты сера— 2,6 каптакс — 1,4 ДФГ — 1,4 белая сажа — 60 вазелиновое масло —20. Для получения покрытий применяли поли-хлоропреновый каучук. В качестве ПАВ, которые вводили в резину в процессе изготовления, использовали различные алкил-арилсульфонаты натрия 1,3,5,7-тетраметилоктилбензолсуль-фонат натрия (ПАВ-1) [c.84]

Из этих данных вытекает, что растворы хлоркаучука обнаруживают наибольший тиксотропный эффект при оптимальной концентрации тиксатрола в результате возникновения водородных связей между гидроксильными группами модификатора и атомами хлора в хлоркаучуке. Концентрация тиксотропной добавки оказывает существенное влияние на процесс формирования и свойства покрытий. Из рис. 4.16 видно, что пленкообра-зование из растворов хлоркаучука происходит медленно и сопровождается значительным нарастанием внутренних напряжений, которые достигают максимального значения через 48 ч отверждения. С увеличением концентрации добавки наряду с понижением внутренних напряжений резко уменьшается продолжительность формирования покрытий стабильные физико-меха-нические характеристики достигаются практически через 30 мин формирования. Исследовалось также влияние молекулярной массы хлоркаучука на внутренние напряжения и адгезию в зависимости от концентрации добавки. Было установлено, что зависимость этих параметров от молекулярной массы является немонотонной и имеет максимумы при М =9000 и 18 000. Применение тиксотрола приводит к значительному понижению внутренних напряжений, адгезия покрытий из полимера с высокой молекулярной массой практически не изменяется, а при оптимальной молекулярной массе, равной 9000, она возрастает в 2 раза. [c.160]

Для предотвращения ингибирующего влияния кислорода воздуха было предложено вводить в лак полимеры, например нитратцеллю-лозы, ацетобутират целлюлозы, кетонные смолы и различные производные карбамидоформальдегидныл олигомеров [92]. Механизм действия этих добавок связан с загущением системы. Обычно это достигается при значительном содержании их в лаке (около 10 ). В ряде случаев введение этих добавок приводит к ухудшению адгезии покрытий, поэтому для повышения эффективности действия этих добавок на поверхность свеженанесенного полиэфирного покрытия наносят дополнительно слой лака из модифицированного полиэфира. Малая эффективность действия этих добавок обусловлена также тем, что вследствие лучшей раствори.мости они равномерно распределяются в объеме пленки и их концентрация на поверхности лаковой пленки незначительна. Во многих случаях при использовании этих модификаторов наблюдается помутнение пленки. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология