Метод рентгеновской дифракции

Что же касается измерения степени кристалличности образца, то для этой цели с успехом применяются методы измерения плотности, теплот плавления, метод рентгеновской дифракции, метод инфракрасной спектроскопии, метод ЯМР широких линий и т. д., которые основаны па модели двухфазного строения полимеров, т. е. наличие кристаллических и некристаллических (аморфных) областей. Однако в данном случае возникает принципиальный вопрос о правомочности отнесения складок к аморфным участкам. Три последних метода, в которых применяется облучение образцов, позволяют в принципе измерять анизотропию их кристалличности, если образцы получены прессованием большого числа пластинчатых кристаллов. В этом смысле перечисленные методы дают информацию непосредственно о структуре поверхностного слоя, содержащего складки. В частности, как показывают результаты исследования методом ЯМР, относительное содержание участков, обладающих подвижностью, не превышает нескольких процентов. Отсюда следует, что на поверхности монокристаллов находится слой полимера, свойства которого близки к свойствам аморфного образца [52—54]. Кроме того, оказалось, что значения степени кристалличности монокристаллов полиэтилена, определенные перечисленными выше методами, находятся в пределах 80—90% [55—59]. [c.231]

В настоящей работе проведено комплексное изучение структуры, термодинамических и дилатометрических свойств димерной фазы С (DS), полученной сжатием фуллерита Сбо до давления 8 GPa при 290 К. Димерная природа образца, структура которого идентифицирована как (г.ц.к.) с параметром решетки а = 14.02 0.05 A, подтверждена методами рентгеновской дифракции. По данным дилатометрии оценено снижение скачка обьема в области вращательного фазового перехода в 30 раз по сравнению с амплитудой эффекта в фуллерите С ). Методами прецизионной адиабатической вакуумной калориметрии изучена теплоемкость DS в области 6 - 350 К с погрешностью, около 0.2%. В изученной области выявлен и охарактеризован ориентационный фазовый переход. Термодинамические характеристики перехода в DS и, для сравнения, в исходном Сбо [3] приведены в таблице. [c.139]

При выборе антифрикционного наполнителя для твердых смазочных покрытий методами рентгеновской дифракции исследована кристаллическая структура различных природных графитов после очистки термическим, химическим и флотационным способом от примесей и измельчения в струйной мельнице. [c.266]

Возникновение субмикроскопических разрывов сплошности наблюдалось методами рентгеновской дифракции в малых углах и при рассеянии света. С помощью обоих методов можно обнаружить неоднородности, в том числе субмикротрещины с размерами от [c.325]

С помощью метода рентгеновской дифракции исследовано влияние молекулярного веса ПВС на полиморфные переходы в полимере. Установлено, что в условиях обеспечения подвижности полимерных цепей за счет пластификации водой, наблюдаются структурные превращения полимера - переход квазикристаллической структуры в сложную кристаллическую. [c.165]

Методом рентгеновской дифракции с использованием источника синхротронного излучения проведено сравнительное исследование анизотропии сжатия кристаллических структур р- и у-модификаций глицина, установлена корреляция с расположением в структуре межмолекулярных связей и с различиями в их энергии. Сопоставлены также величины объемной сжимаемости этих двух модификаций, проведены сравнительные калориметрические исследования всех трех полиморфных модификаций, получены значения теплоемкостей для них, определены энтальпии полиморфных переходов между модификациями. Необычно высокие значения [c.41]

Дифракция нейтронов, как и рентгеновская дифракция, используется для анализа кристаллических образцов. Этот метод является фактически дополнительным к методу рентгеновской дифракции рентгеновское излучение рассеивается электронами, а нейтроны — ядрами атомов. Сочетание надежных данных, полученных при помощи этих двух дифракционных методов, позволяет получить информацию о распределении электронной плотности в молекулах кристаллов. [c.390]

Кристаллическая и надмолекулярная структуры сополимера могут существенно меняться под влиянием у-облучения. При у-облучении блочных образцов дозами от О до 10 МДж/кг (О—1000 Мрад) в вакууме происходит аморфизация сополимера (см. рис. III. 14) [36], сопровождающаяся понижением температуры его плавления и образованием сшивок. Полная аморфизация сополимера наступает, по данным рентгеноструктурного анализа, при дозе 5 МДж/кг (500 Мрад), а по данным дифференциально-термического анализа — при дозе 2 МДж/кг (200 Мрад) [36]. Методом рентгеновской дифракции показано, что блочные образцы полностью аморфизуются при облучении дозами в интервале 1,0—3,6 МДж/кг (100—360 Мрад). В этом же интервале наиболее существенно снижается плотность блочных образцов. В то же время в порошке, облученном дозой 8 МДж/кг (800 Мрад), еще сохраняется незначительная доля кристалличности. При облучении в первую очередь происходят изменения в аморфных областях сополимера, и лишь при больших дозах начинаются изменения в самих кристаллитах. [c.131]

Далее в данной главе мы уже не будем касаться структуры полимеров в жидком состоянии, под которым можно понимать описанное выше высокоэластическое состояние. Кроме того, несмотря на то, что методы рентгеновской дифракции, дифракции электронов и другие, которые обычно применяются при.исследовании молекулярного строения кристаллов низкомолекулярных веществ, являются эффективными методами изучения кристаллического состояния, в котором молекулы расположены в строго определенных положениях, далее мы их также рассматривать не будем и ограничимся обсуждением проблемы морфологии надмолекулярных образований в кристаллизующихся полимерах. [c.168]

О строении ориентированных полимеров на м о-л е к у л я р н о Л1 уровне (т. е. о конформации и ориентации макромолекул) дают сведения следующие прямые методы поляризационная ИК-спектроскопия, двойное лучепреломление, ЯМР, рентгеновская и электронная дифракция в больших углах. Наиболее информативным является первый метод, к-рый по дихроизму различных полос поглощения в ИК-спектре позволяет определять степень ориентации участков макромолекул отдельно в аморфных и кристаллич. областях полимера, ориентацию различных боковых групп, распределение и ориентацию участков макромолекул с различными последовательностями звеньев (цис-, гош,- и тракс-формы). Подобной детальной информации с помощью др. методов получить не удается, однако применение каждого из них в каких-то случаях оказывается весьма полезным. Напр., метод двойного лучепреломления отличается простотой и доступностью, метод рентгеновской дифракции очень чувствителен к ориентации кристаллитов. [c.260]

Имеется ряд публикаций, посвященных исследованиям методом рентгеновской дифракции различных кристаллизующихся изотактических полиолефинов, ие получивших коммерческого применения. Многие из этих исследований выполнены в 1950-х гг. Наттой с сотр. [73,74,102] и были посвящены изотактическим формам [c.73]

Авторами [39] было также убедительно показано, что аро-латичность, определяемая методом рентгеновской дифракции, хорошо коррелирует с результатами, полученными на основе определения отношения Н/С. Это в первую очередь относится к образцам первичных асфальтенов, в то время как асфальтены из остатков висбрейка не показывают такого соответствия. [c.233]

Влияние способа очистки и измельчения на кристаллическую структуру графитов определяли методом рентгеновской дифракции. С исследуемых проб получены рентгенограммы иа аппарате УРС-60, а отдельные отражения зарегистрированы на дифрактометре ДРОН-1 с использоваиием монохро1матизиро ванного Си Ка -из-луче ия. [c.150]

Целью настоящего исследования было изучение поперечного магнитосоиротивления (МС) пироуглеродов с различным совершенством структуры, которая создавалась термической обработкой. Анизотропные по структуре образцы пироуглерода получались путем пиролиза метана на графитовую подложку при температуре 2100° С с последующей термообработкой в интервале температур 2300 — 3000° С. Характеристики кристаллической структуры образцов контролировались методом рентгеновской дифракции с помощью дифрактометра ДРОН-2,0. Измерения величины МС пироуглеродов проводилось при температурах 4,2° К, 77° К и 300° К. Проведены измерения полевой зависимости МС в слабых магнитных полях. [c.144]

Подтверждением указанной природы снижения микротвердости явились данные рентгеноструктурного анализа микроискажений кристаллической решетки поверхности, полученные методом рентгеновской дифракции на установке ДРОН-1. Относительная микродеформация решетки в исходном состоянии составила 1,22-10 после обработки щетками в режиме резания без ХАС 1,75-lO j после механохимической обработки 1,24-10 т.е. релаксация напряжений в тонком поверхностном слое вследствие хемомеханического эффекта привела к почти полному возрату физико-механических свойств. [c.255]

Молекулы в кристаллической решетке постоянно испьггывают поступательное, вращательное и в общем случае (но в существенно меньшей степени) внутреннее колебательное движение. Интенсивность этих движений при увеличении температуры возрастает, что приводит к увеличению эффективных размеров атомов это можно наблюдать при помощи метода рентгеновской дифракции, использующем в среднем 10 элементарных ячеек типичного монокристалла. Результирующее размазьшание электронной плотности учитьтает-ся в уравнении 11.2-2 в температурном факторе В (фактор Дебая—Уоллера), который связан со среднеквадратичной амплитудой атомного движения (и ), обозначаемой как U [c.397]

Следующая теория, которая существенно обогатила представления о механизмах трансформации сырья в процессе получения кокса, связана с изучением Ф.Г. Унгером, в 1980-х годах, парамагнетизма в нефтяных системах. В работе Ф.Г. Унгера и сотрудников [129] показано, что широко распространенное в нефтехимической литературе мнение о квазикристалличности основной части надмолекулярных образований, объединенных под общим названием асфальтены, расходится с экспериментальными данными, получаемыми методами рентгеновской дифракции. Из этого следует, что структура асфальтенов является неупорядоченной, что создает трудности при их идентификации и исследовании 139]. Фундаментальные исследования, проведенные Ф.Г. Унгером [11Г включающие применение метода электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), позволили установить, что понятия парамагнетизм и асфальтены [c.71]

Соотношение между структурой и транспортными свойствами Bi ,9Pbo,2x х8г 9 xLax uOz изучено при вариации температуры методами рентгеновской дифракции и термо-э.д.с. Экспериментальные данные показали, что структурные переходы тетрагональной и орторомбической фаз имеют место ниже 200 К в образцах с j < 0,5. Аномалии в термо-э.д.с. наблюдались внутри температурной области структурного перехода [67]. [c.246]

Нестехиометрическое соединение 8г хВ1хРеОз у со структурой типа перовскита было синтезировано при 1100 °С. Его химическая формула и валентное состояние железа определяли химическим анализом. Структуру и свойства устанавливали методами рентгеновской дифракции, ИК- и мессбауэровской спектроскопии. Соединение имеет РтЪт тип симметрии и обнаруживает полупроводниковые свойства. Ионы железа подвергаются реакции диспропорционирования. Синтез осуществляли при более низкой температуре и меньшей продолжительности процесса в сравнении с литературными данными [80]. [c.248]

Под воздействием ионизирующих излучений ПВФ претерпевает процессы структурирования и деструкции. Последняя протекает медленнее, чем у ПТФЭ. При исследовании ПВФ методами рентгеновской дифракции при у-облучении °Со доза.ми [c.74]

На примере гидрохлорида полиизопрена было показано [171— 172], что уже на различных стадиях деформации исходная сферо-литная структура исчезает, а вместо нее формируется фибриллярная структура, свойства которой определяются при прочих равных условиях, величиной и видом деформации и температурой, при которой она формируется. Наиболее полно поведение полимера под нагрузкой исследовали на примере аморфно-кристаллических тел. В результате использования методов рентгеновской дифракции удалось установить [574 ], что часто кристаллиты в нагруженном полимере остаются практически недеформи-рованными, но при этом изменяется их взаимное расположение. Практически деформация полимера обусловлена растяжением межкристаллитных аморфных областей. Аморфные области состоят из участков молекул, проходящих вдоль оси фибриллы из одного кристаллита в другой. Число молекул в аморфных областях существенно меньше, чем в кристаллических, так как в аморфных они находятся в сильно изогнутом состоянии. [c.288]

Келлер и Райдер [28], которые провелд более детальное исследование растяжения ориентированного полиэтилена, в целом подтвердили наблюдения Куракавы — Бэна. Они исследовали большое число вытянутых, вытянутых и затем прокатанных, а также вытянутых, прокатанных и затем отожженных образцов. Во всех случаях фактором, определяющим природу образующихся деформационных линий, оказывалась ориентация оси с, оцениваемая методом рентгеновской дифракции под большими углами. [c.280]

Рост Кд в свою очередь приводит к увеличению линейного размера плоской части молекул Lд (считается, что плоскую часть молекулы асфальтенов образуют атомы углерода, входяшие в конденсированную ароматическую систему, а также непосредственно связанные с ней), что отражается на размерах и массе всей молекулы Метод рентгеновской дифракции на больших углах позволяет экспериментально по отражениям определять параметр Ьд Для [c.308]

Методом рентгеновской дифракции в асфальтенах обнаруженЕ глчеч-ные образования /%3/, содержащие 4-6 слоев, удаяэнных на 3,6°А, диаметром 9-15 [c.9]

Следует упомянуть, что наиболее точные сведения о пространственной структуре жидкокристаллических фаз получаются с помощью исследований методом рентгеновской дифракции. Идентификация лиотропной жидкой кристаллической структуры производится по отношениям основных межплоскостных периодов (расстояние между плоскостями, дающими брегговские отражения), которые составляют для ламеллярной фазы [c.49]

Каковы основные черты взаимного расположения стереорегулярных макромолекул в кристаллах Одним из наиболее распространенных и важных методов, дающих информацию об этом, является метод рентгеновской дифракции. При рентгеноструктурном анализе полимеров имеют дело с агрегатом цепных молекул, в упаковке которых возможны разнообразные нарушения [19]. Полное определение кристаллической структуры возможно лишь при наличии образцов с высокой степенью упорядоченности. Самая высокая степень порядка достигаемая большинством полимеров, это кристаллические волокна, которые можно рассматривать как множество монокристалликов, причем у каждого из них кристаллическая ось совпадает (или почти совпадает) с осью волокна. [c.61]

X, определяемая методами рентгеновской дифракции и дилатометрии остается неизменной удельная теплоемкость заметно небольшое увеличение подвижности цепей, регистрируемых методом ЯМР, ЭМ изучение этой области, как правило, не указывает на изменения в отдельных монокристаллах или блочных образцах. Что касается рентгеновских исследований в области малых углов, то для матов полимеров, например, найлонов, отмечают даже небольшое (5—10 А) уменьшение L, которое связывают с более плотным прилеганием ламелей друг к другу вследствие улучшения организации поверхностей складок (Keller, см. [87]). Предположения о регуляризации складок были подтверждены ИК-спектроскопическими работами [c.67]

Помимо резкого возрастания L еще одно явление оказывается очень характерным в температурном интервале И области— значительное ухудшение упорядоченности образцов на начальных стадиях отжига (при Готж = сопз1) [84]. Методами рентгеновской дифракции, двойного лучепреломления, дилатометрии, ДСК и др. было обнаружено падение плотности и кристалличности, исчезновение рентгеновских рефлексов, соответствующих отражениям от кристаллографических плоскостей, уменьшение двойного лучепреломления и т. п. (рис. 1.23). Все эти эффекты, наступающие в первые минуты, тем сильнее выражены, чем выше температура отжига. [c.74]

Поскольку основное число конформационных переходов обусловлено аномально высокой деформацией внутрифибрилляр-ных прослоек, постольку можно попытаться количественно сопоставить число транс-гош-переходов с истинной деформацией аморфных прослоек. Для проверки этих предположений в работе 137] определяли абсолютные числа гош- и транс-изомеров в ориентированном ПЭ в зависимости от упругой деформации. Выявлено удовлетворительное соответствие значений, рассчитанных из ИК-спектроскопических данных, с результатами непосредственных измерений деформации аморфных прослоек методом рентгеновской дифракции. Это позволяет считать, что во всяком случае часть обратимой деформации ориентированных полимеров обусловлена механизмом поворотно-изомерных превращений. [c.143]

Методами рентгеновской дифракции под малыми и большими углами, дифракции света, поляризационной инфракрасной спектроскопии, ядёрного магнитного резонанса и электронной микроскопии установлено [c.377]

Определена кристаллическая часть в изотактическом полистироле методом рентгеновской дифракции, основанным на сопоставлении ординат дифрактометричесиих кривых интенсивности полностью аморфного закаленного полистирола и частично кристаллических образцов [c.326]

Эйхгорн [19] и Сван [20] методом рентгеновской дифракции провели исследования полиэтилена с различными сополимерами, включая пропилен, бутен-1, пен-тен-1, гексен-1 и гентен-1. В сополимере с пропиленовым сомономером был обнаружен существенный рост размера элементарной ячейки полиэтилена в направлении оси а. Подобный эффект, но выраженный значительно слабее, наблюдался и в сочетании с бутеном-1, и еще менее выраженный — при использовании пентена-1, гексе-на-1 и гептена-1. Шаг повторения вдоль оси как правило, увеличивался лишь незначительно. Очевидно, что пропилен и, в меньшей степени, бутен-1 способны встраиваться в элементарную ячейку, но не в боковые ветви (табл. 6.1). [c.115]

Несколько более поздних публикаций Андроша с соавторами [38-42] касались разр5Ш1ения кристаллических областей полиэтилена при введении октена-1. Андрош [38], изучая методом рентгеновской дифракции образец, содержащий 7,3 %моль октена, обнаружил наличие как орторомбических, так и гексагональных кристаллических структур. При растяжении этих образцов кристалличность возрастала с 25 до 50 %. Большая часть вновь образовавшейся кристаллической фазы имела гексагональное строение, а доли орторомбической и аморфной фазы уменьшались. [c.118]