Ионы профили тока

Другим важным преимуществом МС является возможность получения количественной информации о неразделенных или совместно элюируемых пиках. С этой целью проводят выделение ионного тока фрагмента с требуемой массой и рассматривают этот фрагмент как следовое соединение. Такой подход часто используется, чтобы уменьшить продолжительность ГХ анализа и быстро получить информацию о целевых соединениях в сложных матрицах. Описываемый подход используется в качестве стандартного метода при изучении метаболизма лекарств. Меченные изотопами молекулы элюируются совместно с определяемыми лекарственными соединениями. Затем получают профиль тока выбранного иона и используют полученные данные в качестве внутреннего стандарта для определенных биологических систем [10]. [c.82]

Низкие скорости потока (100 нл/мин) делают возможным сочетание КЭ с масс-спектрометрией (МС). Главная проблема при таком сочетании состоит, однако, в том, что в переходнике из капилляра в источник ионов элюент не будет всасываться из капилляра за счет существующего там вакуума. При падении давления 1 бар в капилляре длимой 1 м (внутренний диаметр 50 мкм) линейная скорость потока составляет 1 см/с. Возникающий в результате этого ламинарный параболический профиль потока привел бы к заметной потере эффективности. По этой причине перед ионизацией нужно проводить "улучшение" потока в капилляре. Ионизация электрораспылением позволяет осуществлять МС-детектирование биополимеров в результате образования множества заряженных частиц. В качестве примера показано разделение четырех фосфониевых ионов. Если записать общий ионный ток, то получим только два пика. Селективное детектирование отдельных соединений возможно при определенном соотношении масса/заряд (правая часть рис. 30). [c.40]

На рис. 10-1 показан концентрационный профиль двухвалентных ионов меди в диффузионном слое вблизи катода. Если серная кислота не добавлялась, то и миграция, и диффузия будут стремиться двигать катионы к электроду, так как в эту сторону направлено электрическое поле и концентрация уменьшается по направлению к электроду. Вдали от электрода преобладает конвективный транспорт, а концентрация становится однородной. Вследствие истощения раствора электрическое поле вблизи электрода повышено, и роль миграции возрастает, хотя концентрация понижается [миграционный поток пропорционален электрическому полю, умноженному на концентрацию см. равенство (5-2)]. Равенство (5-3) содержит вклад миграции в случае раствора лишь одного электролита. Добавление серной кислоты уменьшает электрическое поле и эффективно устраняет миграционный вклад. Это уменьшает предельный ток или скорость транспорта ионов меди при заданном режиме конвекции. [c.32]

Для физико-химиков, специалистов по химическим источникам тока, инженеров-конструкторов и технологов электрохимических производств, химиков-аналитиков, равно как и для специалистов ряда других профилей, большой интерес представит разд. V, в котором собраны значения стандартных электродных потенциалов металлов и большого числа окислительно-восстановительных систем не только в водных, но и в неводных средах и ионных расплавах. Для ряда электродов сравнения, особенно широко используемых на практике, даны значения электродных потенциалов при разных температурах. Приведены значения диффузионных потенциалов как на границах раздела одинаковых водных растворов с различной концентрацией, так и на границах раздела разных водных растворов с одинаковой концентрацией. Обобщены и приведены в виде таблиц имеющиеся в литературе данные по величинам потенциалов нулевого заряда ряда металлов, и не только для водных растворов, но и для ионных расплавов. [c.6]

Имея такую информацию о содержании С1, Р и N в искомой молекуле, можно использовать хроматограмму № 1 ( профиль углерода), чтобы уточнить времена удерживания ионов (веществ) на масс-хроматограмме по полному ионному току (на рис. Х.ЗЗ, вверху). Время удерживания предполагаемого пестицида (хлорпирифоса) на этой хроматограмме 8,6 мин, и пик пестицида закрыт другими пиками. [c.603]

При сочетании масс-спектрометра и газового хроматографа в ходе анализа приходится иметь дело с различными быстрыми изменениями парциального давления в ионном источнике в соответствии с меняющимся профилем газохроматографического элюирования. Парциальное давление во время измерения масс-спектра должно по возможности поддерживаться постоянным во избежание помех, влияющих на интенсивности пиков и могущих привести к ошибочной интерпретации результатов измерений. Решением проблемы может быть регистрация спектра за очень короткий промежуток времени (в режиме быстрого сканирования), поскольку колебания парциального давления в шкале времени пролета ионов сравнительно невелики и не сказываются существенным образом на качестве спектра. Для быстрого сканирования, однако, необходимы быстродействующие безынерционные детектирующие устройства с высокой чувствительностью. В значительной мере этим требованиям удовлетворяют вторичные электронные умножители. Вторичный электронный умножитель выполняет функцию предусилителя. Ионы, проходящие через входную щель детектирующего устройства, попадают вначале на первый конверсионный динод, при соударении с которым каждый ион выбивает несколько вторичных электронов. Эти электроны под действием ускоряющего напряжения между динодами направляются на второй динод, из которого каждый падающий электрон вновь выбивает некоторое число вторичных электронов, и этот процесс повторяется на следующем диноде. С последнего динода на коллектор падает настоящий электронный ток, по своей мощности многократно превосходящий первоначальный ионный ток, поступающий на конверсионные диноды. Коэффициенты усиления во вторичных электронных умножителях с числом динодов от 16 до 20 достигают значений 10 —10 . Другим существенным преимуществом этого метода предварительного усиления является возможность обеспечения исключительно малых значений постоянных времени при очень низком уровне шумов. В качестве одного из недостатков можно указать на некоторую зависимость коэффициента усиления от массы ионов (дискриминация по массам). [c.296]

Лучшим решением является использование второго источника ионов, работающего при 20 эВ и полностью автономного относительно главного ионного источника. Ионный поток от второго источника достигает детектора, не подвергаясь дисперсии, и выдает сигнал, пропорциональный концентрации компонентов, что позволяет произвести запись профиля полного ионного тока. Поскольку здесь в отличие от коллекторной регистрации тока для измерения сигнала используется фактически весь ионный ток, это устройство, часто называемое ионным источником для измерений под давлением, позволяет существенно повысить чувствительность. [c.303]

Спаренные с компьютером масс-спектрометры, не располагающие устройством для измерения полного ионного тока, при запросе выдают сумму ионных интенсивностей для каждого отдельного масс-спектра из серии измерений в соответствии с серийным индексирующим номером спектра или в зависимости от времени удерживания в виде профиля полного ионного тока. Такая форма представления результатов часто называется реконструированной хроматограммой. [c.303]

Здесь представляется целесообразным уточнить понятия хроматограмма полного тока и профиль полного ионного [c.303]

Возможный способ расположения противоэлектрода из инородного материала по отношению к поверхности пробы показан на рис. 13.2 (Берки, Моррисон, 1969). Образец наклонен под углом 45° к плоскости щели спектрометра, а зонд расположен параллельно плоскости щели и, следовательно, образует угол 45° с поверхностью исследуемого образца. При этом расположении электродов образующийся ионный ток может достаточно хорошо освещать щель. Чтобы получить концентрационный профиль примесей (по глубине), можно провести серию анализов при каком-либо заданном положении противоэлектрода над образцом. Образец можно также перемещать в указанном на рисунке направлении при неподвижном зонде, исследуя распределение элементов в направлении X, и поворачивать обратной стороной для того, чтобы определить содержание примесей в материале подложки, не затрагивая поверхности тонкой пленки. [c.405]

Прохождение постоянного тока через электрохимически активную (изменяющую числа переноса ионов п) диафрагму или мембрану, разделяющую два одинаковых раствора электролита, должно приводить к изменению его концентрации как внутри мембраны (в порах диафрагмы), так и в прилежащих слоях раствора. Исследование возникающих концентрационных профилей представляет несомненный интерес в связи с многочисленными приложениями электродиализ, электроосмотическое обезвоживание, электрохимическое закрепление грунтов, ионофорез лекарственных веществ, вызванная поляризация, аналитический метод определения чисел переноса ионов [1, 2]. [c.70]

Исследование профилей, возникающих внутри мембраны при различных соотношениях градиентов потенциала, концентрации и давления проведено в работах [3—6] и др. В этих работах, однако, не рассматривались концентрационные изменения в растворе, изученные электрохимиками при рассмотрении процессов разряда ионов на электроде, в частности в работах [7—10]. Отклонение потенциала электрода при прохождении тока от равновесного значения, называемое перенапряжением, обусловлено рядом причин и, в частности, концентрационной поляризацией, связанной с медленностью подвода реагирующих веществ к поверхности и с образованием в растворе диффузионного слоя с концентрацией, убывающей в направлении к электроду. [c.70]

По форме вольтамперной характеристики ионного канала можно выявить, какая стадия, граничная или внутренняя, определяет перенос иона через канал. Рис. XXI.2 иллюстрирует соотношение между профилем энергии (I) и формой вольтамперной характеристики канала II). Если ток через канал определяется [c.116]

Помимо качественной информации об анализируемом соединении масс-сиектрометрия дает возможность получать и количественную. Это достигается двумя путями. Во-первых, можно определить сумму всех сигналов ионного тока и получить зависимость ионного тока от времени. Во-вторых, можно выделить любой ионный ток для выбранного фрагмента и получить дополнительные зависимости. Эти зависимости называют соответственно общим ионным током и профилем тока выбранного иона. Полученные сигналы могут быть обработаны как ГХ-сигналы, имеющие определенные времена удерживания, факторы отклика и интегральные площади. Па рис. 5-7 представлен профиль общего ионного тока для стандартной смеси лекарств (без дериватизации). Приведены также профили ионных токов шести выбранных характеристичных ионов. Так же, как и в ГХ, можно количественно охарактеризовать анализируемое соединение с высокой степенью точности и воспроизводимости. [c.82]

Явление, обратное электроосмосу — потенциал течения, или протекания состоит в том, что при продавливанни дисперсионной среды через пористую мембрану на ее концах появляется разность потенциалов. Продавливаемая через капилляр жидкость (в отсутствие внешнего электрического поля) в условиях ламинарного движения характеризуется изображенным на рис. IV. 12 профилем распределения скоростей. Движущаяся жидкость, увлекая за собой ионы диффузного слоя (противоионы), оказывается носителем конвекционного поверхностного электрического тока, называемого током течения. Вследствие переноса зарядов по капилляру на его концах возникает разность потенциалов, которая в свою очередь вызывает встречный объемный поток ионов противоположного знака по всему капилляру. После установления стационарного состояния потоки ионов станут равными, а разность потенциалов примет постоянное значение, равное потенциалу течения и. Потенцнал течения пропорционален перепаду давления Др. [c.225]

Наложение давления на систему, где мембрана разделяет два раствора, также создает поле сил, порождающих потоки через мембрану. Силовое поле неизбежно вызывает поляризацию в высокодисперсных системах как электрическую (индуцированные диполи), так и концентрационную. Аналогично электродиализу, где поле порождает поток электричества (электрический ток), наложение давления создает поток массы жидкости (фильтраг(ию) и вызывает концентрационную поляризацию. Потенциал течения выравнивает ионные потоки противоионов и Кононов (стр. 201), но они отстают от потока растворителя, происходит задержка электролита перед входом в мембрану, разбавление на выходе, и профиль концентрации становится сходным с представленным на рис. ХП. 23, если внешнее поле отсутствует, а фильтрационный поток направлен справа налево. Явление задержки электролита при фильтрации через мембрану называется гиперфнльтра-цией или обратным осмосом (поскольку давление направлено навстречу возникающему осмотическому потоку) и приобретает огромное, все возрастающее значение для опреснения природных вод (см. гл. XVlH). [c.219]

Рис. 5-7. Профиль общего ионного тока для стандартной лекарственной смеси кофеина, метадона, кокаина, кодеина, моноацетилморфина и героина и выделенные ионные профили молекулярных ионов каждого соединения.

Рис. 5—15. Сравнение профиля общего ионного тока для пробы бренди и стандарта этилкарбамината (10 нг). Было найдено, что минимальный предел обнаружения этилкарбамината существенно ниже 1 нг (высокое соотношение сигнал/шум в стандартном образце этилкарбамината).

В ЭТОМ случае ему удалось наблюдать колебания, когда концентрации соли в растворах по обе стороны мембраны были одинаковыми. Помещая один из двух электродов, предназначенных для измерения электропроводности, непосредственно в слой ионообменной смолы и изменяя положение этого электрода, Теорелл обнаружил, что при прохождении постоянного тока в мембране устанавливался градиент концентраций. Возникновение такого градиента вызвано различием в, числах переноса ионов в мембране и растворе, в результате которого у одной поверхности мембраны концентрация противоионов убывает, у другой — растет. Теорелл постулировал, что колебания и в этом случае происходят вследствие искажения концентрационного профиля, если поток объема значителен, или вследствие релаксации, если поток объема близок нулю. Хотя при исследовании слоя ионообменной смолы явления могут быть в некоторой степени осложнены, следует считать, что они определяются теми же физическими причинами, что ив случае обычных мембран. Форгакс [63] обнаружил также колебания электрического потенциала при прохождении постоянного тока через ионообменные (катионо- и аниопообменные) мембраны и через гель агар-агара. [c.504]

За последнее время возросло значение метода селективного измерения профиля ионного тока при высоком разрешении ( м = 5000 10ООО). По сравнению с методом селективного детектирования ионов, характеризующимся невысоким разрешением, этот метод ввиду его очень высокой селективности часто компенсирует потерю чувствительности, неизбежно связанную с высоким разрешением. Этим методом можно проводить количественный анализ компонентов в весьма сложных системах при минимальных затратах времени на подготовку образцов и обработку результатов [86]. [c.301]

Масс-фрагментограмма характеризует профиль выбранных ионных токов, т. е. представляет собой графическое изображение изменения во времени интенсивности тока ионов определенной массы. В случае регистрации хроматографического процесса было бы целесообразно называть этот профиль масс-хрома-тограммой , а в случае прямого ввода вещества в источник ионов — масс-термограммой . [c.114]

Среди способов нанесения металлических покрытий с успехом применяются химические методы, проводимые без наложения электрического тока. Такие способы разработаны для осаждения меди, никеля, олова, серебра, золота и других металлов. Процесс осаждения металла основан на химическом восстановлении ионов металлов из растворов, содержащих такие восстановители, как гипофосфит натрия ЫаНгРОг, боргидрид натрия аВН4 или формальдегид. Главным преимуществом этого метода является возможность получения равномерного покрытия на поверхности любого профиля. [c.139]

В. Е. Накорякова с соавторами. В определенной области разности потенциалов между катодом и анодом ток не зависит от приложенного напряжения (режим предельного диффузионного тока), а определяется только диффузией ионов. Перемещение ионов к поверхности в условиях высокой электропроводности раствора (исключающей миграцию под действием электрического поля) подчиняется диффузионному уравнению, на основании решения которого при известном профиле скорости вблизи поверхности электрода можно вычислить скорость потока жидкости. В зависимости от формы электродов можно измерять как модуль, так и вектор скорости с учетом ее пульсационной составляющей. Калибровочная зависимость обычно имеет вид /=Л+5У г, где / — электрохимический ток, А и В — константы для определенного датчика при данной концентрации активных ионов. При вычислении среднего значения скорости из полученной осциллограммы должны быть исключены участки, соответствующие пребыванию катода в газовой фазе. Датчик для определения скорости потока жидкости электрохимическим методом может быть использован в качестве точечного электрода для одновременного определения момента перехода от жидкости к газу и наоборот. Принцип работы схемы заключается в следующем. На датчик наряду с постоянным смещением подается напряжение до 10 мВ частотой несколько сотен килогерц. Ток, протекающий через датчик, можно разложить на две составляющие низкочастотную, которая меняется с изменением скорости жидкости, и высокочастотную, изменяющуюся с частотой питающего напряжения. Амплитуда высокочастотной составляющей принимает два фиксированных значения, соответствующих пребыванию датчика в жидкой и газовой фазах. После разделения на фильтрах из высокочастотной составляющей формируется сигнал фазы в виде прямоугольных импульсов, который управляет ключом, пропускающим на выходной усилитель низкочастотную составляющую только в те моменты времени, когда датчик находится в жидкой фазе. [c.154]