Полярная модель

Рис. 5. Трехмерные полярные модели для - а) и р-состояний (б—г)

В дальнейшем будут широко использованы полярные модели (см. рис. 5, а также рис. 6), но при этом следует помнить об указанных ограничениях. На рис. 6 изображено двумерное распре- [c.26]

Рис. 6. Двумерные полярные модели для 5-, р-, -состояний

Полярная модель водородной связи, однако, противоречила многим хорошо известным экспериментальным фактам. Ее несовершенство [c.123]

Для того чтобы выразить коэффициенты активности полярных молекул через три параметра — радиус, дипольный момент растворенного вещества и диэлектрическую проницаемость растворителя, —можно воспользоваться простой электростатической моделью. Для нахождения величины свободной энергии сольватации сферической молекулы радиусом г с точечным диполем в центре можно использовать обычную модель растворителя. Величина / в, полученная Кирквудом [62] из электростатической теории, равна [c.457]

На рис. 59 представлены типичные зависимости сдвига резонансной частоты от величины зазора для неполярных (вазелиновое масло) и полярных (исследуемые модели нефти) жидкостей. Линейность и сходимость к началу координат кривой 1 свидетельствует о наличии у вазелинового масла объемного модуля [c.116]

Для полярных жидкостей (кривая 2) можно выделить два прямолинейных участка. Это указывает на наличие у данной жидкости особой граничной упругости. По наклону выделенных участков можно определить по формуле (74) ее упругий модуль сдвига. Рассчитанные значения упругого модуля сдвига для исследуемых моделей приведены в табл. 31. [c.117]

В 1954 г. Попл [143] разработал метод вычисления В (Т), в котором компонента потенциала, зависящая от ориентации, рассматривается как возмущение компоненты, соответствующей модели центральных сил. В работе Букингема и Попла [58] этот метод получил дальнейшее развитие и был детально исследован на примере различных полярных газов. Применительно к потенциалу Штокмайера этот метод дает результаты, совпадающие с результатами, полученными Штокмайером. Все отличие состоит в форме представления аналитических выражений, причем процесс суммирования в работе Штокмайера соответствует последнему этапу вычислений. Это, казалось бы, тривиальное различие позволяет получить в явном виде набор вспомогательных функций, которые можно окончательно затабулировать. Другие вспомогательные функции могут быть получены из основных функций [c.229]

В потоке жидкости заряды статического электричества образуются в основном в результате адсорбции ионов данной полярности на поверхности стенок сосудов или трубопроводов. Рассеянный слой ионов противоположного заряда удерживается на определенном расстоянии от поверхности стенок вследствие равновесия сил, обусловленных электрическим притяжением и тепловой диффузией. Подобная модель обычно называется электрическим двойным слоем и может рассматриваться аналогичной пластинам конденсатора. [c.182]

К этим реакциям, протекающим на твердых веществах, также применимы общие правила химии. Например, ненасыщенные соединения более реакционноспособны, чем насыщенные, ароматические соединения относительно более стабильны, чем другие промежуточные соединения с высокой резонансной энергией, увеличение полярности олефинов подчиняется правилу Марковникова, карбониевые ионы реагируют согласно известным моделям и т. д. Кроме того, современные представления подразумевают гораздо большее подобие между гетерогенным и гомогенным механизмами, чем это предполагалось ранее. [c.19]

Химическая связь между атомами разных элементов всегда полярна. Можно считать, что она содержит ионную и ковалентную составляющие. При значительном вкладе одной из них можно говорить об ионном или ковалентном кристалле и рассматривать его строение с позиций либо ионной, либо ковалентной модели. [c.96]

Так я пришел к идентификации фазы заполнения электронной оболочки с полярным углом и к выбору полярных координат в построении модели Системы. Неподвижная ось координат А целиком берется от Системы атомов (рис. 5), а в качестве полярного радиуса используется ось абсцисс, как накопительная по электронам и структурированная по квантовым слоям электронной оболочки и вращающаяся вокруг оси А. Если полярным радиусом сделать один оборот вокруг оси А, то своими граничными структурными точками он начертит на плоскости, перпендикулярной оси А, концентрические окружности. Это будут границы периодов на плоскости. Возведя на этих окружностях концентрические цилиндры с осью А в центре, мы получим структурированное пространство. Получившиеся цилиндрические пространства моделируют границы квантовых слоев электронной оболочки атомов или, по химически структурной терминологии, — границы периодов. [c.155]

Таким образом, третья основа систематизации — структура электронной оболочки атома, приобрела количественное (числовое) и наглядно-графическое представление на модели. Теперь, имея три основы систематизации и зная порядок их отложения на полярных координатах, строим модель системы. Попутно заметим, что из общей закономерности Системы атомов (рис. 5) следует ось А одновременно являет- [c.157]

Полярность некоторых молекул не может быть передана в рамках модели полярности связей. Например, в молекулах СО и ВР распределение эффективных зарядов такое же, как и ожидается исходя из электроотрицательностей атомов. Однако дипольные моменты направлены не от более электроотрицательного атома к менее электроотрицательному (к углероду и бору, соответственно), а наоборот. Это связано с тем, что при оценке дипольных моментов молекулы следует учитывать не только явное перетекание заряда от одного атома к другому, но и перераспределение его около данного атома, В частности, необходимо учитывать и дипольные моменты электронных пар. Например, в молекуле СО сказывается собственный дипольный момент неподеленной электронной пары углерода (рис, 4,34), [c.140]

Рассмотрим теперь модель полярного растворителя. В настоящее время при описании растворителя в теории реорганизации растворителя используется так называемая континуальная модель, т. е. модель непрерывной среды, которая обладает определенным эффективным электрическим моментом диполя в единице объема. Электрический момент диполя в единице объема называется поляризацией [c.281]

Теория реорганизации растворителя основана на некоторых определенных моделях металла и растворителя. Поэтому, чтобы познакомиться с основами этой теории, необходимо предпослать ей краткое описание принятых моделей двух соприкасающихся фаз электрода и полярного растворителя. [c.296]

Из рассмотренных примеров следует, что образование двойного электрического слоя всегда тесно связано с адсорбцией на границе электрод — раствор ионов и полярных молекул. Чтобы изучить строение двойного электрического слоя, помимо адсорбционных данных необходимо знать приведенные потенциалы фо и заряды поверхности электрода д. На основе этих данных далее строится модель двойного слоя, описывающая распределение заряженных частиц и потенциала в зависимости от расстояния до поверхности электрода, а эти сведения используются в теории электрохимической кинетики. [c.147]

Из уравнения (2) следует, что множитель (0- ф) целиком определяется направлением и одинаков для всех расстояний от ядра. Значение Уш (9, ф) можно изобразить с помощью трехмерной полярной модели, в которой из начала координат в данном направлении проводится прямая до пересечевия с поверхностью модели в точке Р (рис. 5, б) длина отрезка ОР будет равна значению ш (0, ф) в данном направлении в рассматриваемом случае У т (9, ф) имеет максимальное значение на оси г и равно нулю для всех направлений в плоскости ху. [c.25]

При реакции кетонов, содержащих гидроксильную группу при хиральном Р-атоме углерода (табл. 3-8). преобладающий изомер был обнаружен во всех случаях, кроме одного (№ 7), в результате реакций введения фенильной или метильной группы. Рассмотрена роль, которую играют в этих реакциях открыто-цепная, полярная и циклическая модели, аналогичные тем моделям, которые были предположены для 1.2-асимметрическо11 индукции (ср. рис. 3-3— 3-5) [53]. Можно было ожидать, что реакция протекает через сравнительно жесткое шестич.ленное цик.лическое переходное состояние. приводящее к высоким степеням стереоселективности однако ве.личины. приведенные в табл. 3-8, не сильно отличаются от ве.личин. приведенных в таб.л. 3-6. т. е. д.ля случаев, когда такой механизм совершенно исключается. Поэтому бы.л сде.лан вывод, что результаты лучше всего объясняются нри помощи полярной модели, аналогичной рис. 3-4 [53 . [c.139]

В этом случае взаимодействия внутри растворителя становятся величиной порядка ван-дер-ваальсовых сил, и, по всей вероятности, нельзя пренебрегать последними при рассмотрении взаимодействий диполь — растворитель и приписывать все изменение скорости диэлектрической проницаемости. Уравнение (XV.И.2) может применяться также для реакций между полярными молекулами в растворе [64]. Однако до сих пор не ясно, смогут ли эти уравнения быть использованы для изучения строения активированного комплекса или для дальнейшего развития теории растворов. (Автору кажется, что более детальная молекулярная модель раствора, учитывающая только взаимодействия между ближайшими соседними частицами, не так уж сложна, и она дала бы, вероятно, более интересные и полезные сведения. Параметрами в таком случае служили бы только дипольные моменты и радиусы молекул растворителя и растворенных частиц.) [c.458]

Большая часть полярных атомных групп на поверхности белков и нуклеиновых кислот расположена близко друг к другу, так что молекула воды в гидратной оболочке может связываться с поверхностью двумя водородными связями [138— 140]. Поэтому хорошей моделью для изучения свойств воды полярной поверхности биополимеров могут служить полифунк-циональные низкомолекулярные соединения со сближенными полярными группами, такие, например, как сахара, аминокислоты и др. [c.54]

Так, термин мицелла впервые был введен Мак-Бэиом в 1913 г, для обозначения агрегатов дифильных электролитов в водных растворах. Как известно, фундаментальной характеристикой мицеллообразующих веществ является дифильность их молекул, т, е, наличие в молекуле полярной и неполярной частей. В основе современных представлений о структуре мицеллы лежит модель Дж. Хартли, согласно которой мицеллы имеют жидкоподобное ядро, образованное из полярных головок или углеводородных хвостов (в зависимости от типа мицеллярного раствора). Граничный слой образован соответственно углеводородными частями или полярными группами тех же самых молекул, что формируют ядро мицеллы. Процесс мицеллообразования носит кооперативный характер и начинается по достижении критической концентрации мицеллообразования. Сегодня же понятие мицелла используют не только в его первоначальном смысле, но и более широко для обозначения упорядоченных областей в полимерах, органических коллоидных частиц, обнаруженных в угле, глинах и т. д. Такая трансформация термина мицелла не оправдана. Именно поэтому на Международном симпозиуме по мицеллообразоваиию, солюбилизации и микроэмульсиям было предложено применять его в первоначальном смыс.ш Г1191. [c.71]

Рассмотрим кратко влияние этих факторов иа адсорбцию на границе ядро — дисперсионная среда. Если дисперсная фаза (например, асфальтены) и диснерсионная среда (парафины) ре.зко различаются по полярности, взаимодействие между ними незначительно. В этом случае элементы структуры дисперсной фазы находятся в состоянии, аналогичном модели ССЕ по Ленгмюру (гтах, Лт ,,) система склонна к расслоению. Поверхности с высокой поверхностной энергией легко адсорбируют алканы с образованием монослоя с низкой поверхностной энергией. Введение в систему аренов или других аналогичных добавок изменяет обстановку. Изменения наступают в результате влияния растворения на баланс сил в системе и в конечном счете на размеры гик ССЕ. Поскольку парные взаимодействия между молекулами алканов и аренов слабее, чем между молекулами аренов, то с поверхности ядер ССЕ удаляются алканы. В итоге формирую я активные ССЕ (с повышенной поверхностной энергией). Активные ССЕ обладают нескомиенсированной поверхностной энергиеС , что является движущей силой для роста размеров ССЕ. Все эти стадии схематически выглядят так [c.78]

В. А. Потеряхин, впервые за всю историю систематизации, построил спиральную модель Системы химических элементов и, шире — Системы атомов вещества. Данная идея и ранее привлекала многих ученых, но никому из них не удалось распознать "генетический код" в строении естественной системы химических элементов. Они работали на уровне интуитивного ее восприятия. Их спирали были рисованными. У В. А. Потеряхина спираль получилась из построения в полярных осях координат путем идентификации последних с фи-гшческими характеристиками атомов. [c.6]

А теперь, следуя естественной логике эволюции атомов 11 принятой идентификации их характеристик в полярной системе координат, продолжим построение модели системы атомов. Следующим идет изопротонный ряд № 1 (водород). Откладываем на оси абсцисс один электрон, поворачиваем радиус в VII валентную группу (позже будет объяснено, что по обратному счету она первая), возводим из этой точки [c.158]

С взаимодействиями все обстоит довольно просто с повышением полярности полимера или появлением в нем групп, способных к образованию водородных связей, повышается и Г". Достаточно убедительны и те примеры, когда взаимодействия усиливаются удалением растворителя или сшивкой (превращение каучука в эбонит). С этих позиций Г" можно определить как температуру, выше которой межцепные взаимодействия становятся настолько слабы, что включается часть релаксационного спектра, в пределах которой находятся времена релаксации сегментов, и для описания свойств системы можно пользоваться в первом приближении одномолекулярной моделью, т. е. пренебрегать корре-лированностью движений сегментов соседних цепей. [c.102]

Пожалуй, наибольшим сходством с неорганическими волокнами, не обладая в то же время их недостатками, отличаются волокна из уже упоминавшихся ароматических полиимидов. Высокая концентрация полярных групп в этих полимерах, приводит к выраженной корреляции движений по крайней мере двух смежных цепей. Во всяком случае, все основные механические и релаксационные свойства этих полимеров можно объяснить двухцепочечной псевдолестничной моделью. [c.228]

Комплексообразователь и лиганды рассматриваются как заряженные неде-формируемые шары определенных размеров. Их взаимодействие учитывается по закону Кулона. Таким образом, химическая связь считается ионной. Если лиганды являются нейтральными молекулами, то в этой модели следует учитывать ион-дипольное взаимодействие центрального нона с полярной молекулой лиганда. Результаты этих расчетов удовлетворительно передают зависимость координационного числа от заряда центрального иона. В некоторых случаях правильно передается геометрия комплексов при координационном числе, равном двум, комплексы должны быть линейными при равном трем лиганды располагаются по вершинам равностороннего тpeyгoJп.никa и т. д. С увеличением заряда центрального иона прочность комплексных соединений увеличивается, увеличение его радиуса вызывает уменьшение прочности комплекса, но приводит к увеличению координационного числа. С увеличением размеров и заряда лигандов координационное число и устойчивость комплекса уменьшаются. [c.356]

В тории Гориути — Поляни не учитывались строение металла и структура растворителя. Игнорирование роли полярного растворителя в свою очередь затрудняло теоретическую интерпретацию эле-ментатного акта разряда для электрохимических реакций, не сопровождающихся разрывом или образованием химических связей, например Ре ( N) -e Fe ( N)< . Поэтому в теории реорганизации растворителя определяющая роль в элементарном акте разряда отводится распределению диполей растворителя вблизи реагирующих частиц. Именно перераспределение диполей воды по этой теории позволяет осуществиться стадии разряда — ионизации. Теория реорганизации растворителя основана на некоторых определенных моделях металла и растворителя. Поэтому, чтобы познакомиться с основами этой теории, необходимо предпослать ей краткое описание принятых моделей двух соприкасающихся фаз электрода и полярного растворителя. [c.279]

Рассмотрим теперь модель полярного растворителя. В настоящее время дискретная модель растворителя отсутствует. Поэтому при описании растворителя в теории реорганизации растворителя используется так называемая континуальная модель, т. е. модель непрерывной среды, которая обладает определенным эффективным дипольным моментом в единице объема. Дипольный момент единицы объема называется поляризацией он обозначается Р и имеет размерность к1см . 298 [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология