Оксимы конфигурация

Кроме наличия функциональной группы с подвижным атомом водорода (окси-, аминогруппы) важно, какова общая структура молекулы антиокислителя (вид заместителей, их расположение). Строение молекулы антиокислителя влияет на подвижность атома водорода функциональной группы и, следовательно, на его реакционную способность заместители, притягивающие электроны, снижают эффективность антиокислителя, и наоборот, заместители, отталкивающие электроны, повышают ее [4, V. 1, сЬ. 4 10 17]. Имеет значение также полярность заместителей и их пространственная конфигурация [17] например, наличие двух заместителей в [c.71]

Для определения конфигурации второго, несущего окси-группу, асимметрического центра, аминогруппу заменяют на оксигруппу действием азотистой кислоты, переходя к диоксн-кислоте [c.202]

В дальнейшем Фрейденберг воспользовался методом оптического сравнения при сопоставлении конфигураций окси- и галогензамещенных кислот (что также нельзя сделать прямым химическим путем без затрагивания асимметрического центра). [c.208]

Были охарактеризованы также гидраты некоторых трионов, сходные по своему строению с соединением II например, при хлорировании фтиокола в водной суспензии получается аналог соединения II с атомом хлора в качестве второго заместителя при Сз. Конфигурация инда-нона IV была установлена Бадером (1951) в результате изучения реакции, характерной для пространственно затрудненных 2-окси-3-алкил [c.440]

Используемые фишеровские проекции с альдегидными или кетон-ными группами, так называемые открытые или оксо-структуры, хорошо применимы для описания конфигурации моносахаридов. Однако некоторые свойства этих соединений не могут быть объяснены с помощью таких формул. К ним принадлежит, например, мутаротация. Если перекристаллизованный из воды образец /)-(-г)-глюкозы растворить в воде, то удельное вращение полученного раствора сначала будет [ t] = + in ". В водном растворе -глюкозы, перекристаллизован- [c.627]

Оксим син-конфигурации (циклизуется под действием щелочи) щет N метиламид замещенной бензойной кислоты [c.295]

Оксим анши-конфигурации (под действием щелочи не цикли-уется) дает К-ариламид уксусной кислоты [c.295]

Очень часто бидентатно координируемый оксо-анион занимает позицию в узле координационного полиэдра, характерного для низкого КЧ. Например, нитрат-ионы в анионе соединения (МО)2[У( Оз)5] расположены в вершинах тригональной бипирамиды. Это приводит к появлению специфических (далеких от идеализированных) конфигураций для истинного удвоенного КЧ. Такое поведение особенно характерно для комплексов крупных высокозарядных катионов (тория, циркония, лантана и др.). [c.126]

Используя метод оптического сравнения, Фрейденберг установил [44], в частности, конфигуративную связь окси- и аминокислот, что в то время было невозможно сделать прямым химическим превращением, поскольку оно идет с затрагиванием асимметрического центра, а сведения о механизмах зеакций были тогда еще не столь надежны, как теперь. 3 табл. 7 приведены величины оптического вращения ряда производных молочной кислоты (как вещества с известной конфигурацией) и двух антиподов аланина, задача определения конфигурации которых стояла в данной работе. [c.206]

Конфигурация о-хлорбензофеноноксима XI установлена на том основании, что соединение XI легко отщепляет хлористый водород с образованием производного бензоксазола XII это указывает на пространственную близость атома хлора и гидроксильной группы (стерический центр при этой реакции не затрагивается ). В другой реакции, в ходе перегруппировки Бекмана, оксим XI образует анилид о-хлорбензойной кислоты (XIII). Следовательно, и в этом случае происходит антиобмен [c.563]

В результате бекмановской перегруппировки оксима ароматического кетона был получен М-фениламид п-метоксибен-зойной кислоты. Какое строение имеет оксим Какова его конфигурация Напишите структурную формулу кетона, из которого он был получен. [c.181]

Для подтверждения этого факта требовалось достоверно установить конфигурацию пары оксимов. Это было сделано следующим образом. Было показано, что один из двух окси-МОБ XVHI или XXIX уже на холоду под действием щелочи циклизуется в изоксазол XXX, тогда как другой лишь с трудом подвергается атаке ионом ОН даже в более жестких условиях, [c.132]

Для семейств а-окси- и а-аминокислот ключевым считают асимметрический центр а-углеродного атома (т. е. наиболее близкого к карбоксильной группе). Для семейств оксиальдегилов и оксикетонов ключевым считают асимметрический атом, наиболее удаленный от карбонильной группы Конфигурацию функциональных производных обозначают тем же знаком, что и конфигурацию исходных соединений. [c.384]

С гексозной областью кора связан О-специфический полисахарид. Как правило, он представляет собой регулярный гомо- или гетерополимер, часто разветвленный, построенный из повторяющихся олигосахаридных (от двух до шести остатков моносахаридов) или моносахаридных звеньев. Длина цепи варьирует от одного повторяющегося звена в 5К-формах бактерий до 30 и более звеньев в 8-формах. Состав полисахаридов чрезвычайно разнообразен. Среди их компонентов насчитываются остатки более 50 разл. моносахаридов (пентоз, гексоз, гексозаминов, дезоксисахаров, уроновых и альдулозоновых к-т, их амипопроизводных, частично метилированных сахаров), а также большое число неуглеводных заместителей (остатков фосфорной к-ты, полиолов, аминов, низших жирных к-т, их гидрокси-, оксо-и аминопроизводны ). Структура полисахаридов широко варьирует не только от вида к виду, но и внутри одного вида микроорганизмов. Иногда эти изменения не очень значительны (напр., присоединение к осн. цепи дополнит, остатка моносахарида, О-ацетилирование, замена К-ацильного заместителя на др., изменение конфигурации одного из асимметрич. центров), в др. случаях полностью меняется состав и структура полисахарида. [c.603]

Организмы способны усваивать как L-M., так и D-M. При этом D-M. превращается в 2-оксо-4-метилтиобутановую к-ту, к-рая аминируется с обращением конфигурации. Биосинтез М. из 2-амино-4-гидроксибутановой к-ты (гомосерина) через гомоцистеин распадается в организме до 2-оксо-бутановой к-ты или до гомосерина. [c.71]

Перспективными ферментами для кинетического расщепления рацемических эпоксидов являются энантиоселективные эпоксидгидролазы микроорганизмов, катализирующие гидролиз окси-ранового кольца одного из энантиомеров субстрата с образованием оптически активного вицинального диола и остаточного энантиомера эпоксида . При этом в зависимости от региоспецифичности используемого фермента гидролиз может протекать с инверсией или сохранением исходной конфигурации молекулы субстрата 4 [c.446]

Доказательство конфигурации синтетических изомеров мускарина. Конфигурация изомеров была установлена по инфракрасным спектрам и методом окисления. Инфракрасные спектры частично непосредственно дают ответ на вопрос о стереохимии изомеров, так как та пара изомеров, в которых окси- и диметил-аминометильные группы характеризуются ис-расположением (эпи- и алло-формы), вследствие наличия внутримолекулярной водородной, связи обнаруживает независимо от концентрации валентные колебания связанной ОН-группы при 3,16 мк, тогда как нормускарин и эпиаллоиормускарин в достаточно разбавленном растворе обнаруживают валентные колебания свободной [c.454]

Кислородсодержащие гетероциклы с кольцом большим, чем у оксонина, могут включать одну нли несколько транс-двойных связей, так что возможно существование геометрических изомеров. Два изомерных окса[13]аинулена (71) были получены с низким выходом с помощью фотолиза (схема 28). Эти два окрашенных соединения, конфигурация которых не установлена, при каталитическом гидрировании превращаются в оксациклотридекан [63]. [c.227]

Оппсаны три изомерных окса[17]аннулена, один из которых был получен с выходом 40 % путем фотолиза (схема 29). Каж,дый из этих изомеров представляет собой термически стабильное, чувствительное к действию кислорода кристаллическое соединение красного цвета, дающее при каталитическом гидрировании оксацикло-гептадекан. Конфигурации упомянутых трех изомеров не установлены [64]. Ни окса[13 аннулены, ни окса[17]аннулены не проявляют наличия диамагнитного кольцевого тока, несмотря на то, что формально они имеют систему из (4л + 2)я-электронов. [c.227]

Во-вторых, Р-оксибутирил-КоА, образующийся в печени при Р-окисле-нии жирных кислот, имеет Ь-конфигурацию, в то время как Р-оксибутират, обнаруживаемый в крови, представляет собой В-изомер. Именно Р-окси-бутират В-конфигурации образуется в ходе метаболического пути синтеза Р-окси-Р-метилглутарил-КоА (3-гидрокси-3-метилглутарил-КоА) [c.379]

Окисление 1,4-бенздиазепинов, имеющих хиральный центр в положении 3, исследовано в работе [247], Отмечается, что такое превращение происходит с большой степенью стереоспецифичности. На основании представленных данных конфигурационной лабильности 3-окси производных нельзя с уверенностью утверждать, протекает ли реакция с сохранением или инверсией конфигурации. Тем не менее авторы предполагают, что в результате биологического окисления сохраняется конфигурация молекулы. Такое предположение делается на основании данных о полном использовании молекулярного кислорода и уменьшения скорости превращения в присутствии дейтерия или трития. Соединения, содержащие тритии в положении 3 бенздиазепинового кольца, получены следующим образом [248] [c.218]

Реакция сопровождается возникновением нового асимметрического атома, так как атака гидроксила, связанного с С , возможна с обеих сторон плоской карбонильной группы поэтому из одной открытой оксо-формы образуются две циклические стереоизомерные структуры, отличающиеся только конфшура-цией атома С. Эти стереоизомеры носят название аномеров. Аномер, в котором конфигурация нового хирального центра (С ) совпадает с конфигурацией хиратьного атома С , называется а-аномером тот стереизомер, у которого конфигурация нового хирального центра (С ) противоположна конфигурации хирального атома С , называется р-аномером. Поскольку образование циклоформы происходит в результате взаимодействия спиртовой гидроксильной группы с альдегидной группой, [c.75]

Из оксима 8-окси-5-ацетилхинолина образуются одинаковые продукты перегруппировки при применении обоих реагентов. Поскольку в каждой из реакций применялась одна и та же форма оксима, то не существенно, имел ли он цис- или /ира с-конфигурацию. [c.136]

I Атом железа в геме имеет октаэдрическую конфигурацию, е., железо здесь шестикоординационное. Ион Ре находится центре плоского порфинового квадрата и связан с четырьмя ромами азота пиррольных колец (см. 10.1). Пятым лигандом 4и1яется остаток Н15-87 в а-цепи (или Н1з-92 в.р-цепи), с ато-№м азота которого осуществляется координационная связь тома железа. Шестое координационное место (по другую сто-р ну плоскости порфинового цикла) в. отсутствие кислорода в имает молекула воды. При взаимодействии попавшего легкие кислорода с гемоглобином происходит замещение олекулы воды на кислород, приводящее к образованию окси-[( моглобина (рис. 11.16). Необычным является то, что в этом Ьмплексе Ре + не окисляется в Ре +. Это объясняется тем, 0 в гемовом кармане молекула Ог находится в гидрофобном окружении. [c.375]

Основные типы конфигурации связей в соединениях серы представлены в табл. 16.1 (построенной по аналогии с табл, 11.1 для производных кислорода). Молекуле ЗНг мы для простоты приписываем р -гибридизацию, хотя валентный угол в этой молекуле близок по своей величине (92°) к значению, ожидаемому для р-связей. Информация о других молекулах ЗКг приведена в табл. 16,2 (разд. 16.4). Стереохимия соединений серы гораздо сложнее стереохимии кислородных производных, потому что при образовании химических связей сера может использовать не только 5- и р-, но и -орбитали. Хотя длл серы гораздо характернее образование двух или четырех а-ко-валентных связей, чем трех, последние все же найдены в 80з, сульфооксидах К23 = 0, солях сульфония (Рз5)Х и в некоторых оксо-ионах. То обстоятельство, что большинство связей 8—О имеет кратность, большую единицы, не осложняет стереохимию, потому что валентные углы определяются числом а-свя-зсй и неподеленных электронных пар (табл. 16.1). [c.437]

Карбонильные соединения. Слабое поглощение карбонильной группы при 260—300 нм в некоторых случаях может служить полезным дополнением к инфракрасным спектрам, поскольку оно позволяет отличить кетоны или альдегиды от сложных эфиров. Например, пятичленные циклические кетоны и алифатические сложные эфиры поглощают в инфракрасных спектрах около 1740 см->, однако только первые из них имеют заметное поглощение в ультрафиолетовой области выше 210 нм. Максимум поглощения карбонильной группы может быть использован и для других целей , однако его положение смещается под влиянием атомов хлора или брома в а-положении, а у замещенных цикло-гексанонов величина этого сдвига зависит от того, находится ли атом галогена в экваториальном или аксиальном положении. Подобный сдвиг наблюдается и в спектрах а-окси- и а-ацетоксике-тонов . Поэтому такое дополнение к инфракрасным спектрам является способом определения конфигурации замещенных циклических кетонов. [c.494]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксимы конфигурация: [c.162] [c.563] [c.425] [c.427] [c.10] [c.55] [c.201] [c.107] [c.317] [c.20] [c.76] [c.58] [c.59] [c.90] [c.162] [c.432] [c.602] [c.146] [c.184] [c.331] [c.432] [c.602] [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология