Связь в реакциях гидролиза

Нестационарная кинетика трехстадийной реакции. В качестве примера рассмотрим кинетику реакции с участием двух промежуточных соединений и образованием двух продуктов на разных стадиях процесса. Эта схема реакции в литературе была детально проанализирована в связи с механизмом катализа реакции гидролиза сложных эфиров, пептидов и амидов протеолитическими ферментами [8, 9] [c.181]

Ферменты отличаются высокой каталитической активностью, специфичностью и избирательностью. Например, одна молекула фермента уреэзы гидролизует карбамид в 10 раз быстрее, чем ион водорода, но не оказывает влияния на реакции гидролиза других амидов, хотя карбамид по реакционной способности мало отличается от других соединений с амидной связью. Э. Фишер образно сравнил взаимодействие фермента и субстрата с ключом и замком. Как ключ отпирает только определенный замок, так и фермент катализирует только определенную реакцию. [c.631]

В работе показана связь реакций гидролиза и ряда других превращений эфиров неорганических кислот. [c.698]

Охарактеризуйте длину, энергию, полярность и поляризуемость связей С—Р, С—С1, С—Вг, С—I, С—Н. Сравните реакционную способность СНз—Р, СНз—С), СНз—Вг, СНз—I в условиях реакции гидролиза. [c.42]

Меченые атомы с успехом могут быть применены для установления того, какие связи разрываются в результате химического процесса. Поляньи и Сабо еще в 1934 г. впервые применили тяжелый кислород Ю для выяснения места разрыва связей при реакции гидролиза эфиров. Для этого процесса можно написать два типа реакций [c.370]

На основании реакций гидролиза соединений азота сделайте вывод о характере связей в них [c.28]

Химический механизм реакций гидролиза, катализируемых химотрипсином. При гидролизе молекулы субстрата, сорбированной на активном центре, в роли атакующего нуклеофила выступает ОН-группа 5ег-195 [2, 6—9, 32]. Химика-органика, малознакомого со спецификой реакций, протекающих с участием белков, могло бы насторожить то, что нуклеофильность гидроксила серина в модельных низкомолекулярных соединениях низка, поскольку при физиологических значениях pH 7—8 группа ОН слабо ионизована (рКа 13,6) [33, 34]. В связи с этим укажем, что исключительно высокая активность 8ег-195 связана именно с его окружением в активном центре. Так, в среде 8 М мочевины (при денатурации белка) он теряет свои уникальные свойства [35, 36]. [c.129]

При гетеролитическом разрыве ковалентной связи та часть молекулы, к которой отходит пара электронов, приобретает лишний электрон. Вторая половина молекулы, соответственно, лишается одного электрона. Таким образом, в гетеролитических процессах обычно происходит перераспределение зарядов между части-ц,ами. Это перераспределение может сводиться к передаче уже имеющегося заряда с одной частицы на другую, как, например, Е. приведенной выше реакции гидролиза иодистого метила [c.29]

Согласно (111.42) и (111.43), замена легкого водорода в одном из реагентов на какой-либо из тяжелых изотопов должна замедлять реакцию. Следует, однако, помнить, что это положение относится только к элементарным химическим реакциям. В некоторых сложных реакциях может наблюдаться обратное соотношение. Например, реакции гидролиза эфиров идут с большей скоростью в ОгО, чем в НгО. Это связано с тем, что процессы гидролиза эфиров являются сложными и идут через предварительное образование ионизованной формы [c.136]

Поскольку реакция гидролиза есть реакция первого порядка по концентрации связей, то, в соответствии с (У.9) [c.374]

Одним из видов химической деструкции целлюлозы является гидролиз. Под гидролизом понимают процесс взаимодействия целлюлозы с водой с образованием в пределе простых сахаров. При этом разрываются гидролизные связи между звеньями и присоединяется молекула воды в местах разрыва. Реакция гидролиза катализируется ионом водорода, который в водной среде существует в виде иона гидроксония [НзО]" . [c.295]

Так как Ре(ОН)з более слабое основание, чем Ре(ОН)з, тО соли железа(III) более гидролизованы, чем соответствующие соли железа (II). Гидратированный ион [Ре(Н20)бР бесцветен. Возникновение при стоянии характерной бурой окраски растворов солей иона Ре + связано с внедрением во внутреннюю сферу аквакомплекса ионов гидроксила при протекании реакций гидролиза [c.271]

Реакции гидролиза тригалогенидов азота дают представление об обращении распределения парциальных зарядов в связях Ы—Hal. Гидролиз газообразного весьма инертного неполярного молекулярного вещества ЫРз идет в жестких условиях дО НЫОз и HF [c.538]

Напишите уравнения реакций гидролиза и укажите место разрыва связи. [c.71]

ГИДРОЛАЗЫ — ферменты, катализирующие реакции гидролиза сложных органических веществ на более простые, причем в жирах и углеводах Г. вызывают разрыв связи преимущественно между атомами углерода и кислорода, а в белковых веществах — между атомами углерода и азота. [c.73]

В практике приготовления лекарств часто возникает необходимость предотвращения гидролиза лекарственных веществ. С этой целью подкисляют (растворы солей сильных кислот и слабых оснований) или подщелачивают (растворы солей слабых кислот и сильных оснований). Такие операции сводятся к добавлению одного из продуктов реакции, в связи с чем реакция гидролиза смещается влево. [c.128]

В активный каталитический центр входят группы, которые могут ориентировать молекулы субстрата в определенном положении по отношению к активному центру. Активный центр фермента имеет строго определенную структуру. Он подобен матрице, в которую может войти молекула только определенного строения. Обычно в ферменте на участок цепи с молекулярной массой 30 000—80 ООО приходится один активный центр. В настоящее время известно около тысячи ферментов. Отдельные группы ферментов катализируют окислительно-восстановительные реакции (оксидоредуктазы) реакции с переносом групп (трансферазы) реакции гидролиза (гидролазы) реакции отщепления групп атомов негидролитическим путем с образованием двойной связи или присоединением по двойной связи (лиазы) реакции изомеризации (изомеразы) реакции присоединения двух молекул (синтетазы). Приведенный перечень реакций, катализируемых ферментами, показывает, что при температурах 0—40° С в живом организме синтезируются высокоэффективные катализаторы практически для всех реакций, связанных с жизнедеятельностью организма. [c.632]

В настоящее время известно более 2000 ферментов. Они делятся на классы в зависимости от того, какой тип реакции они катализируют оксидоредуктазы (катализируют окислительно-восстанови-тельные реакции), трансферазы (катализируют перенос химических групп с одного соединения на другое), гидролазы (катализируют реакции гидролиза), лиазы (разрывают различные связи), изо-меразы (осуществляют изомерные превращения), лигазы (катализируют реакции синтеза). Как видно, ферменты отличаются специфичностью и избирательностью. [c.296]

Реакции гидролиза. Часто они представляют собой реакции, обратные реакциям нейтрализации. В связи с этим их можно определить как обменные реакции взаимодействия веществ с водой, сопровождающиеся изменением pH раствора. [c.40]

Фермент благодаря своей жесткой трехмерной структуре образует каталитический центр, в котором и осуществляется каталитическая реакция. В то же время небольшой по размеру пептид имеет слабожесткую структуру и не обладает каталитическими свойствами. Интересно, что если ион металла связан с пептидом, то можег происходить гидролиз амидной связи, аналогичный гидролизу, наблюдаемому в присутствии гидролитических ферментов. Таким образом, гидролиз амидов (и эфиров) подвержен каталитическому действию различных ионов металлов, поскольку а-ами-ногруппа и кислород карбонильной группы — два хороших потенциальных лиганда при комплексообразовании. Другими словами, координированные лиганды (пептид) приобретают удивительную активность благодаря эффекту оттягивания электронной плотности положительно заряженными ионами металла. [c.352]

Классификация и краткий обзор реакций. Реакциями гидролиз называют процессы замещения или двойного обмена, проте-каюшие под действием воды или щелочей. Их можно классифицировать па реакции гидролиза, идущие с расщеплением связей С—С, С—О, С—N и др. При этом для хлорпроизводных кроме соб-ствешо гидролиза с замещением хлора [c.169]

Механизм и кинетика реакций. Гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных принадлежат к реакциям нуклеофильного замещения и отщеп.яення. В большинстве практически важных случаев они протекают по бимолекулярному механизму. При 1 идролнзе лимитирующая стадия состоит в атаке гидролизующим агентом атома углерода, с которым связан хлор, причем новая связь образуется синхронно по мере разрыва прежней связи мех 1НИЗМ 5л 2) [c.171]

В качестве первого примера рассмотрим гидролиз глюкозид-ной связи, о-Карбоксифенил- 3-о-глюкозид (1-1) гидролизируется со скоростью в 10 раз большей, чем соответствующий п-карбо-ксифенильный аналог. Следовательно, карбоксигруппа в орто-ио-ложении должна участвовать или быть вовлечена в реакцию гидролиза. [c.17]

В процессе реакции гидролиза фосфоэфи-ра, первоначально имеющего тетраэдрическую конфигурацию, атакующая группа приближается в направлении, перпендикулярном трем лигандам, так что в образущемся пятикоординационном комплексе эта связь будет перпендикулярна плоскости экваториальных атомов. Этого можно ожидать, поскольку образующаяся связь, по крайней мере вначале, имеет природу длинной связи, сходной с длинной связью ап-икального лиганда. Эта стадия аналогична первоначальному образованию длинной связи при 8м2-замещении. Сходным образом уходящая группа отрывается, лишь заняв апикальное положение и уходя из положения с удлиненной связью. Такой механизм показан на примере гидролиза фосфомоноэфира [c.123]

С — дегидратация, начинающаяся с физической десорбции воды. В последующем выделяется связанная вода. Пэг раллельно при 100-200 С протекают конкурирующие реакции гидролиза целлюлозы [9-136], которые приводят к деполимеризации, образованию левоглюкозана, карбонильных и карбоксильных групп. Наблюдаемые в этом температурном интервале потери массы связаны с выделением НгО, СО и СОг- [c.619]

Энергия Е2=19 ккал/моль — это избыток энергии, остающейся после израсходования части энергии образования 2НС1 на разрыв связей О — Н и 81 — С1. Оксихлорид кремния — продукт этой реакции гидролизуется, хемосорбируя при этом молекулы воды с выделением энергии Ез [c.214]

В соответствии с полярностью связей в тригалогенидах фосфора они гидролизуются с образованием кислородных соединений фосфора и соответствующих галогеноводородов. Пентагалогениды дают при гидролизе фосфорилгалогениды. Экзотермич-ные реакции гидролиза РВгз и РСЬ дают фосфоновую кислоту, а в определенных условиях и другие кислоты фосфора в низших степенях окисления. Тригалогениды фосфора используются как апротонные растворители с хорошей сольватирующей способностью. [c.538]

Гидролиз я-амилацетата в щелочиой среде при участии воды, содержащей меченый атом кислорода (На О), приводит к уксусной кислоте, в молекулу которой входит тяжелый кислород ( 0). Напишите уравнение реакции гидролиза, укажите, где происходит расщепление ст-связи в молекуле эфира. [c.71]

Гидролиз сложных эфиров, образованных третичными спиртами, проводился в кислой среде при действии водой, содержащей меченый атом кислорода (Нг О). После гидролиза изотоп кислорода ( 0) оказался в составе спирта. Напишите уравнение реакции гидролиза уксусио-трег-бутилового эфира. Укажите место разрыва связи в сложном эфире третичного спирта. [c.71]

Вторая запись отражает уже не реакцию гидролиза, а диссоциацию комплексного иона как слабой кислоты. Однако п связи с тем, что справочных данных по константам диссоциации слабых кислот и оснований намного больше, чем по константам диссоциации комплексных акваионов, для вычисления концентрации ионов водорода в водных растворах солей приходится пользоваться уравнениями, записанными как реакция гидролиза с участием негидратированных ионов. [c.318]

Среди ферментов, обнаруженных в живых организмах к настоящему времени, имеется несколько сотен деполимераз, основная функция которых заключается в деградации полимерных субстратов вплоть до мономеров или до фрагментов с относительно малой степенью полимеризации. Эти ферменты различаются по типу катализируемой ими химической реакции (гидролиз, перенос определенных химических групп, дегидратация, изомеризация и т. д.), по способу действия, специфичности к природе мономерных остатков полимера, специфичности к типу связей, соединяющих мономерные остатки и т. д. По-видимому, самая большая группа деполимераз в современной номенклатуре ферментов представлена 0-гликозидгидролазами, которые к тому же наиболее изучены по сравнению с другими ферментами с точки зрения их деполимераз-ного действия, а также строения протяженных участков их активного центра. [c.34]

Эксперименты с использованием 0 показали, что во многих реакциях гидролиза, катализируемых гликозидазами, и в том числе лизоцимом, расщепляемая связь находится между углеродом С-1 и гликозидным кислородом [98, 99] [c.169]

С 1812 г., со времени открытия К. С. Кирхгофом реакции гидролиза крах.мала под влияние.м ггезпачнтельного количества серной кислоты, наблюдал Берцелиус за ходом первых каталитических открытий. Разложение аммиака на металлах, осуществленное в 1813 г. Л. Тенаром окисление метана кислородом воздуха на платине, открытое в 1817 г. Г. Дэви самовозгорание водорода и органических веществ на платине, обнаруженное в 1820—1822 гг. и Деберейнером,— все это Берцелиус объединил в 1835 г. в одно целое, назвал катализом и увидел в нем связующее звено между неорганической и живой природой. [c.172]