Замещаемые группы в реакциях отщепления

Как следует из приведенного выше уравнения, стереоэлектронные требования процессов Е2 обусловливают отщепление аксиального водорода, связанного с соседним углеродным атомом. В этом случае реакция приводит исключительно к 2-ментену. Заметьте, что метинный атом водорода, связанный с тем же углеродным атомом, что и изопропильная группа, также является соседним с уходящей группой (С1). Отщепление этого атома водорода привело бы к 3-ментену. Хотя отщепление этого атома водорода невозможно из-за того, что оп занимает экваториальное положение, по случись это, мы бы получили 3-ментен. А поскольку у 3-ментена двойная связь замещена в большей степени, чем у 2-ментена, следует признать, что в данном случае процесс протекает в нарушение правила Зайцева. (Вспомните, что процессы Е2 обычно подчиняются правилу Зайцева.) [c.285]

Разнообразные органические реакции с участием двух реагентов можно разделить на три большие группы реакции замещения (5), присоединения (А(1) и отщепления Е). В реакции замещения реагент замещает в молекуле другого реагента атом или группу [c.281]

Реакции отщепления — это по существу реакции, обратные присоединению, поскольку две ст-связи замещаются я-связью. Так, две группы могут уйти от двух соседних атомов, образовав кратные связи, как, например, углерод-углеродные двойные или тройные связи, а также углерод-кислородные двойные связи, как показано в следующих примерах [c.195]

Как указывалось выше, смеси высокомолекулярных хлористых алкилов, легко получаемые прямым хлорированием высокомолекулярных парафиновых углеводородов, способны замещать атомы хлора другими функциональными группами лишь с весьма низкими и неприемлемыми для промышленного осуществления выходами. При попытках проведения подобных реакций получаются в первую очередь олефиновые углеводороды (в результате отщепления хлористого водорода). [c.245]

Возможно, что при дегидрохлорировании отношение скоростей отщепления первичного и вторичного атомов водорода равно отношению скоростей замещения, найденному при хлорировании газообразны.х углеводородов, или близко к нему. В последней реакции водород метиленовой группы замещается в 3,25 раза быстрее, чем водород метиль-кой группы. [c.551]

Реакция присоединения — отщепления. Реакция, в которой нуклеофильная частица замещает уходящую группу, связанную с карбонильным атомом углерода процесс протекает в две стадии. На первой стадии нуклеофильная частица присоединяется по углерод-кислородной я-связи, что приводит к алкокси-аниону НО . На второй стадии пара электронов, принадлежащая отрицательно заряженному атому кислорода, атакует атом углерода, который в этот момент еще связан и с нуклеофильной, и с уходящей группами наконец, эта пара электронов замещает уходящую группу. Эта последняя стадия аналогична Е1 сЬ-отщеп л ению. [c.428]

Однако реакция протекает гладко в присутствии минеральной кислоты. В этих условиях гидроксигрупп ( протонируется и легко замещается с отщеплением молекулы Н2О - хорошей уходящей группы. [c.594]

Лри реакции аминометилирования — конденсации, протекающей с отщеплением воды, амино.метильная группа замещает подвижный атом водорода. В реакцию вступают альдегиды, кетоны, нитроалканы, кислоты, а-ацетилены и другие соединения с подвижным водородом. [c.46]

Для осуществления реакций превращения целлюлозы применяют обычно хлопковый пух или целлюлозу, выделенную из древесины. Это сырье с помощью обратимых реакций этерификации или замещения переводят в требуемую форму (волокна или пленки), после чего проводят регенерацию целлюлозы. Этот процесс осуществляется путем растворения и осаждения целлюлозы или путем получения ее производных, растворения их и последующего превращения снова в целлюлозу в результате отщепления заместителей. Другой метод переработки — получение и переработка производных целлюлозы, растворимых в органических растворителях в этом случае не происходит регенерации целлюлозы из ее производных (простых или сложных эфиров). Функциональные группы, используемые в реакциях превращения целлюлозы,— это гидроксильные группы элементарного звена, которые могут образовывать простые и сложные эфиры. При этом могут быть замещены все три гидроксильные группы элементарного звена или реакция проводится в таких условиях, что происходит замещение только части гидроксильных групп. В табл. 31 перечислены важнейшие реакции превращения целлюлозы. Ниже кратко рассмотрены способы их осуществления. [c.115]

Реакции 1,3,4-тиадиазолов обычно происходят с участием нуклеофилов. Нуклеофильное замещение хороших уходящих групп протекает легко, отношение констант скоростей для тиадиазолов (393), (394) и (395) составляет, ссютветственно, 7000 64 1 [174]. В ряде реакций нуклеофильного замещения (схема 225) легкость отщепления группы в положениях 2 или 5 зависит от катиона, связанного с анионным нуклеофилом [160]. При действии гидразина замещаются атомы галогена [175] и алкилсульфонильные группы [172] образующиеся при этом производные используют, например, в синтезе конденсированных тиадиазольных бициклических аналогов пуринов [175]. 1,3,4-Тиадиазолы чувствительны к атаке сильными основаниями, приводящей к расщеплению цикла (схема 226), что напоминает свойства других азолов (в частности, 1,3,4-оксадиазолов) [140, 161]. [c.546]

Реакция диазосоединений. Замещение диазогруппы. Диазосоединения являются неустойчивыми и реакционноспособными веществами, как уже отмечалось выше. Реакции диазосоединений делятся на две категории в некоторых из них происходит отщепление азота в виде молекулы N2, причем он замещается другой группой, а в других — азотная цепь сохраняется. Главными реакциями первой категории являются следующие. [c.579]

Реакцией элиминирования (или отщепления) называется реакция, протекающая с удалением двух групп из одного и того же вещества, причем ни одна из них не замещается на другую группу. Если атомы, от которых произошло отщепление групп, сохраняют свою обычную валентность, то продукт реакции должен быть либо циклическим, либо более ненасыщенным, чем исходное вещество. В некоторых случаях элиминирование групп может вызвать превращение циклических соединений в ароматические, как, например, при дегидрировании циклогексена [c.204]

Основания Манниха (см. т. 3, реакцию 16-16) типа НСОСНгСНгНКг аналогично вступают в реакции нуклеофильного замещения по механизму отщепления — присоединения (см., например, [223]). Нуклеофил замещает группу NR2. [c.65]

Окиси аминов лредставляют интерес, так как они легко ниролизуются с образованием олефинов (стр. 407) и иногда ценны как специфически действующие окислители. Кислородный атом окиси амина достаточно нуклеофи-лен, чтобы замещать галоген или сульфонат-ион в субстратах с первичным или вторичным положением этих групп. Карбонильные группы образуются реакцией отщепления из этих продуктов замещения. [c.439]

Н И ОН (соответственно Н и СНзСОО) отщепляются легче, когда они находятся в транс-, а не в мс-положении. (Многие другие реакции отщепления от двойных связей С=С или от циклов тоже протекают по схеме транс, см. том II, Стереохимия II .) Так, 2-хлор-5-нитро-бензальдегид образует аналогично бензальдегиду два стереоизомерных оксима — и р. Ацетилпроизводное Р-формы отщепляет при обработке Na2 0s уксусную кислоту и дает соответствующий нитрил в тех же условиях ацетилпроизводное а-формы регенерирует исходный оксим. С другой стороны, при обработке едким натром Р-оксим тоже превращается в нитрил, однако хлор в последнем замещается на ОН-группу. Эта реакция, безусловно, протекает через промежуточное образование нитробензоксазола, который в данном случае пе йожет быть выделен вследствие его неустойчивости. Следовательно, оксим является антиформой (О. Л. Брэди, 1925 г.) [c.698]

ЭЭДХ не реагирует с аминами в мягких условиях (при комнатной температуре), В гидроксилсодержащих растворителях не происходит алкоголиза карбэтокси-группы, однако в присутствии следов кислот Льюиса (например, ВРа) этокси-группа замещается, Этоксигруппа — хорошая уходящая группа, отщепление которой происходит при протонировании. Протеканию этой реакции способствует возможность образования ароматической системы [c.86]

Например, для получения этаноламина проводят реакцию между эквимолекулярными количествами фталимидкалия и дибромэтана, причем образуется бромэтилфталимид, у которого атом брома обычным способом замещают гидроксильной группой. После этого остается только провести отщепление остатка фталевой кислоты, что достигается при нагреванни с концентрированной соляной кислотой (или концентрированной щелочью) [c.654]

Отщепление сульфогрупп от ароматических субстратов представляет собой процесс, обратный реакции 11-7 [411]. Согласно принципу микроскопической обратимости, механизм здесь тоже обратный. Обычно применяют разбавленную серную кислоту, так как при увеличении концентрации Н2804 обратимость сульфирования снижается. Эта реакция позволяет использовать сульфогруппу как блокирующую для ориентации замещения в жета-положение с последующим снятием блокировки. Сульфо-группа замещается также на нитрогруппу и галогены. Удаление сульфогрупп проводилось также и при нагревании со щелочным раствором никеля Ренея [412]. В другом каталитическом процессе сульфобромиды или сульфохлориды превращают соответственно в арилбромиды или арилхлориды при нагревании с хлоротрис(трифенилфосфин)родием (I) [413]. Эта реакция аналогична декарбонилировапию ароматических ацилгалогенидов, которое будет обсуждено при рассмотрении в т. 3 реакции 14-40, [c.387]

У большинства ферментов в активных центрах содержатся, по-види-мому, только боковые цепи аминокислот. Реакции, катализируемые ферментами, можно разделить в основном на три типа (табл. 7-1) 1) реакции замещения, в которых одно основание, или нуклеофил, замещается другим, 2) реакции присоединения, в которых реагент присоединяется к двойной связи, и 3) реакции элиминирования, при которых происходит отщепление определенных групп от субстрата с образованием двойных связей (обратите внимание, что эти реакции представляют собой простое обращение реакций присоединения). [c.87]

Интересный метод решения вопроса о механизме обрыва цепи был предложен Бэмфордом и Дженкинсом [50]. Эти авторы инициировали полимеризацию термическим разложением Т1Т -азо-(т-Циан- н. валериановой кислотой) при 90° С. В результате отщепления молекулы азота указанное соединение образует радикалы НООС(СН2)2С ( Hз)( N), которые и оказываются конечной группой полимерных молекул. В образовавшихся полимерных молекулах гидроксил в конечной группе замещался на хлор действием хлористого сульфурила, после чего полимерные молекулы сшивались друг с другом при помощи бифункциональных реагентов — 1,6-гександиола или 1,10-декандиола. При обрыве путем диспропорционирования каждая полимерная молекула содержит одну карбоксильную группу и, следовательно, реакция с диолом может привести лишь к удвоению молекулярного веса полимера. При обрыве путем соединения радикалов каждая полимерная молекула содержит две карбоксильные группы и конденсация с диолом должна привести к сшиванию многих молекул и, следовательно, к значительному увеличению молекулярного веса. Поставленные опыты показали, что молекулярный вес полимера стирола, полученного при 100° С, после конденсации увеличивается примерно в И раз, тогда как молекулярный вес полимеров метилметакрилата, метилакрилата и винилацетата увеличивается лишь в 2 раза. [c.98]

Реакции присоединения являются общими как для альдегидов, так и для кетонов. Альдегиды и кетоны способны присоединять водород, воду, цианистый водород, бисульфит натрия, аммиак. Производные аммиака гидроксиламин ( Н20Н), гидразин (ЫНд—NH2), фенилгидразин (СбНа— N14—ЫНг) и др. присоединяются с последующим отщеплением воды, 1. е. как бы замещают кислород карбонильной группы остатками гидроксиламина ( N—014), гидразина ( N—ЫНг), фенилгидразина ( —КН—СбНз) и др. [c.232]

Эта обменная реакция, характерная также для алкоголятов других поливалентных металлов, протекает быстро и не сопровождается побочными реакциями. Механизм ее полностью не выяснен, но есть указания, что в ходе реакции происходит разрыв связи металл— кислород [160]. Эта реакция часто применяется для получения органических кислородсодержащих соединений ниобия и тантала, причем группы — (0R) способны замещаться также на простые эфиры [161, 1621, -кетоэфиры [163, 164] -дикетоны [165, гли-коли [166, 167]. Например, кипячением пентаэтилатов ниобия и тантала с высшим нормальным спиртом в бензольном растворе из реакционной смеси можно отогнать этанол в виде азеотропной смеси с бензолом, а высший нормальный алкоголят оставить в растворе [156]. В подобных реакциях с высшими третичными спиртами соединения ниобия ведут себя иначе, чем соединения тантала. Если стойкие пента-трт-алкоголяты тантала можно получить либо обменной реакцией со спиртом, либо непосредственно из третичного спирта и аммиака, то соответствующие реакции с соединениями ниобия приводят к отщеплению спирта и образованию продуктов, содержащих связи Nb=0 [168]. Но пента-трет-бутилат может быть получен реакцией диалкиламидов ниобия с т/ ет-бутиловым спиртом [169] или обменной реакцией с ацетатом вместо спирта. Последняя реакция является общей для пентаэтилатов ниобия. При перегонке их с н-пронил-, изо-пропил-, н-бутил-, втор- бутил-, трет-бутил-ацетатом в эфирных растворах, а также с н-амил- и фенилацетатами в циклогексане протекает реакция [c.57]

Реакция ациламинометилирования (Неницеску) также представляет собой конденсацию, сопровождающуюся отщеплением воды. Поскольку по этой реакции ациламинометил-группой замещается ароматически связанный водород (менее подвижный, чем в пятичленных гетероциклах), то конденсация протекает лишь при участии таких энергичных конденсирующих средств, как серная кислота или смесь серной и ледяной уксусной кислот. [c.50]

Цис- 1,2,3,4,7,7- гексахлор-5,б-бис-(хлорметил)- бицикло[2,2,Цгептен - 2 является стабильным соединением, но наличие хлорметильных групп определяет его способность к реакциям замещения. Хлор боковых цепей способен замещаться на различные атомы и группы. При взаимодействии с водой и щелочами происходит отщепление части галоида в виде хлористого водорода. [c.80]

Один атом углерода отщепляется в виде двуокиси углерода, а другой образует метилмеркаптан или, возможно, метан. Выход ретена можно считать лишь удовлетворительным, но он может быть значительно улучшен при замене серы селеном П шменяя нанесенный на уголь палладий и проводя реакцию при 300—330°, Мужичка и Вальдман получили ретен с 90 /о-ным выходом одновременно образуется приблизительно 4 моля водорода, 1 моль метана, 0,75 моля двуокиси углерода и 0,25 моля окиси углерода. Отщепление карбоксильной группы в ходе этих реакц,ий не дает точного указания на то, как она была связана в молекуле, так как в данных условиях пиролитического разложения неустойчивы кислоты самого различного строения однакс отщепление метильной группы в виде метилмеркаптана или метана указывает на то, что эта группа занимает в молекуле абиетиновой кислоты какое-то особое положение. Так как метильная и изопропильная группы, остающиеся незатронутыми реакцией, являются заместителями в ароматических ядрах ретена, то отщепленная группа должна была находиться в таком положении, которое не может быть замещено в продукте дегидрирования. Таким образом, одна из метильных групп должна занимать угловое положение между двумя кольцами. [c.56]

Таким образом, становится ясным, почему в реакциях с механизмом Sn2 галоиды замещаются легко, ОН-группа — трудно и NHa-rpynna - очень трудно. По существу, ОН-группа никогда не отщепляется в виде иона НО. Отщепление ОН-группы происходит только Б сильнокислой среде, в которой кислород, притягивая протон, получает положительный заряд (что сильно увеличивает его сродство к электронам), например [c.195]

В реакции (1) атом хлора в хлористом диазонии просто замещается на фенильную группу. Однако одновременно происходит и отщепление азота, приводя к образованию дифенила, как видно из уравнения (2). Часть подвергшегося расщеплению хлористого фенилдиазония остается в виде хлорбензола, как показывает уравнение (3). Двумя основными продуктами реакции являются дифеншт и хлорбензол. [c.155]

Смотреть страницы где упоминается термин Замещаемые группы в реакциях отщепления: [c.122] [c.308] [c.233] [c.39] [c.702] [c.202] [c.702] [c.333] [c.608] [c.449] [c.341] [c.181] [c.56] [c.157] [c.233] [c.58] [c.332] [c.93] [c.718] [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология