Тройная связь, определение спиртов

На реакциях винилалкилсульфонов [143] и дивинилсульфона [144] было показано, что наиболее удобным катализатором реакций присоединения спиртов, тиолов. сероводорода и других соединений к ненасыщенным сульфонам является тритон Б. В присутствии этого катализатора можно также проводить количественное определение винилсульфонов обратным титрованием взятого в избытке тиола [145, а], а при обратном соотношении компонентов (в среде диоксаиа, даже в отсутствие катализатора) количественно определять тиол [145, б]. Этот же катализатор может быть использован для присоединения нуклеофильных реагентов к сульфонам с а-ацетиленовой связью [146], причем активация тройной связи под влиянием сульфонильной группы так велика, что способствует ее необычно легкому полярографическому восстановлению [147]. — Прим. ред.] [c.374]

Перегруппировка ацетиленовых алленов под влиянием оснований, изменяющая хромофорную систему и ликвидирующая оптическую активность, играет существенную роль в установлении структуры природных ацетилен-алленовых соединений [ИЗ]. Направление изомеризации в определенной степени зависит от природы функциональных групп и от особенностей строения исходных ацетилен-алленов. У диацетилен-алленовых спиртов типа XXXI наблюдается перегруппировка, ведущая к образованию триаце-тиленовых соединений с концевой тройной связью [114] [c.58]

Итак, рассматриваемое соединение, судя по его составу и ИК-спектру, является алифатическим ацетиленовым спиртом с неконцевой тройной связью. Следует особо подчеркнуть, что при отсутствии брутто-формулы такой однозначный и определенный вывод сделать было бы нельзя. [c.23]

Однако дальнейшая роль этих двух методов — термохимического и кинетического в истории структурного анализа оказалась не одинаковой. Сравним их возможности на примере определения строения изомерных соединений одинаковой химической функции, например первичных, вторичных и третичных спиртов — первом объект исследований в этой области. Бертло на основании термохимических данных утверждал еще в 1879 г., что теплоты их образования одинаковы. Томсен в 1886 г. в четвертом томе своих Термохимических исследований (том посвящен органическим соединениям) опровергает эту точку зрения, показывая, например, что первичные спирты обладают меньшей теплотой образования, чем третичные в то же время он не находит разницы между метилацетатом и этилформиатом и другими изомерными соединениями. Построив свою аддитивную схему для расчета теплот образования углеводородов по связевым инкрементам (гл. VI, 2), Томсен пришел к заключению, что можно термохимическим путем внести существенный вклад в вопрос о конституции изомерных углеводородов во всех тех случаях, когда изомерия происходит от неравного числа связей, т. е. когда молекула, например, содержит одну тройную или одну двойную и одну простую или три простыв связи [31, с. 1321]. Однако на практике этот метод не оправдал себя, что особенно хорошо видно из попыток самого Томсена вынести суждение о строении бензола на основании термохимических данных. Еще Герман (гл. VI, 2) из таких данных сделал заключение, что в бензоле нет двойных связей, а имеется шесть простых. Томсен (1880) сначала также приходит к выводу, что в бензоле нет двойных связей, но имеется девять простых [c.301]

На рис. 163 показан спектр ЯМР поливинилового спирта. Резонансы метиновой группы в этом полимере наблюдались в следующем порядке тт, тг и гг. Методом ЯМР исследованы водородные связи в поливиниловом спирте [31] и определена регулярность распределения тройных звеньев в поливиниловом спирте, полученном радикальной полимеризацией [32]. Спектроскопию ПМР и ЯМР С с фурье-преобразованием и усреднением сигнала использовали для определения регулярности ацетилированного поливинилового спирта [33]. [c.460]

При анализе функциональных групп в соединении 2 также было обнаружено наличие или отсутствие исходных групп. Определение эквивалентной массы , соответствующей каждой из имеющихся групп, показало, что на каждую ацеталеподобную группу приходятся две тройные связи (или, что, менее вероятно, четыре двойные). Было очевидно, что молекулярная масса равна по меньшей мере эквивалентной массе в расчете на ацеталь с двумя ацетиленовыми водородами и двумя тройными связями, или является кратной этому значению. Учитывая эти данные анализа, а также зная, что в реакционной смеси находились пропаргиловый спирт и формальдегид и что они образуют формали в слабо кислотной среде (какой была исходная смесь), легко было сделать заключение о строении соединения 2. [c.621]

Главным условием выбора сорбентов и химических реагентов форколонки и условий ее работы является селективное поглощение мешающих идентификации (определению) примесей и полная инертность насадки форколонки к контролируемым компонентам. Этого можно в большинстве случаев достичь с помощью различных комбинаций сорбентов и реагентов, некоторые из которых перечислены в таблице IX. 1. Из приведенных в ней реагентов особого внимания заслуживает литийалюминийгидрид — быстрый и сильный восстановитель (даже при низкой температуре). Он превращает кислородсодержащие соединения в спирты, галогенуглеводороды — в соответствующие углеводороды, серусодержащие органические соединения — в нелетучие и нерастворимые меркаптиды и т.д. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях не нарушаются. Важно и то, что этот реагент не затрагивает углеводороды, на чем основано использование его в схеме РСК для удаления из анализируемого воздуха всех (или большинства) соединений с функциональными группами, мешающими идентификации углеводородов. [c.501]

Углеводороды с двойной или тройной связью между углеродными атомами обладают способностью присоединять галоиды, галоидоводородные кислоты, озон, перекиси, серную кислоту, хлЬрноватистую кислоту. Они не присоединяют аммиака и его производных, спиртов, щелочей, цианистых соединений и галоидмагнийорганических соединений, то-есть тех реагентов, которые легко присоединяются к карбонильной группе. Чем объясняется избирательная способность присоединять одну определенную группу реагентов [c.88]

Селективное окисление ненасыщенных спиртов в карбонильные соединения при помощи двуокиси марганца и гидридное восстановление карбонильной и сложноэфирной групп, приводящее к изменению хромофорной системы, часто оказываются полезными для характеристики функциональных групп, связанных с ненасыщенной системой. Ацетиленовый или еновый тип сопряжения карбоксильной группы может быть определен путем измерения рКа [87, 125]. Во многих случаях для определения структуры алленовых полиинов определенный интерес представляет щелочная изомеризация, при которой алленовая группировка превращается в соответствующий ацетилен [95, 126] (примеры см. гл. II). Эти реакции протекают тем быстрее, чем больше число сопряженных тройных связей в молекуле 63, 126]. [c.24]

Таким образом,-единственный содержащийся в молекуле атом кислорода Находится в гидроксильной группе и исследуемое соединение относится к классу спиртов. Его формальная ненасыщенность, равная двум (10— 18/2 + 1), указывает, что соединение может содержать либо одну тройную связь, либо две двойных связи, либо двойную связь и кольцо. Вариант бициклического спирта, не, содержащего кратных свя-, зей, должен быть несомненно отвергнут, так как спектр имеет полосы поглощения в области кратных связей. Однако одновременно присутствие тройной и двойной связи исключается брутто-формулой, так что необходимо сделать окончательный выбор и объяснить происхождение второй полосы в области 1600—2300 см . Это — сложный случай, так как подтверждения наличия ни тройной, ни д войной связи (полос валентных или деформационных колебаний водорода при кратных связях) в спектре нет. Объяснить появле1 ие лишней полосы примесью к. основному веществу в данном случае нельзя, так как полосы валентных колебаний тро йных и двойных углерод-углеродных связей характеризуются невысокой интенсивностью, и отнесение 15—20-процентного поглощения за счет малых примесей было бы неправдоподобным. Известно одНако, что у многих ацетиленовых соединений в области 1600— 1700 см появляются слабые полосы составных частот скелетных колебаний и очень активных в ИК-спектре. деформационных колебаний С—С = С (основная частота последних лежит за длинноволновым кон цом воспроизведенного на рис. 1.11 участка спектра). В это же время у олефиновых соединений никогда не бывает поглощения в области 2000—2300 см , так что полосу при 1660 см следует приписать составной частоте ацетиленов. Итак, рассматриваемое соединение, судя по его составу и ИК-спектру, является алифатическим ацетиленовым спиртом с неконцевой тройной связью. Следует особо подчеркнуть, что при отсутствии брутто-формулы такой однозначный и определенный вывод сделать было бы нельзя. [c.26]

Методика 51. Определение бромного числа. Бромное число — число граммов брома, которое присоединяется к 100 г данного вещества по двойным или тройным связям. Бромное число характеризует степень непредельности данного продукта. В нащем случае оно характеризует количество аллилового спирта, сильвана и других непредельных веществ, присутствующих в древе.сноспиртовом растворителе. Присоединение брома в случае аллилового спирта происходит по реакции 67 (см. стр 116). [c.113]

Помимо реакций присоединения галогенов для обнаружения тройной связи чаще всего применяются реакции присоединения водорода, галогенводородов, спирта, диазометана или диазоуксус-ного эфира и диазобензолимида. Для этой цели с успехом можно использовать методики гидрирования и определения йодного числа (см. 1.2.2). Для обнаружения тройной связи можно также применять аммиачные растворы солей меди (I) и серебра. При их взаимодействии с ацетиленом и его монозамещенными гомологами, содержащими в молекуле хотя бы один кислый ацетиленовый атом водорода, осаждаются кристаллические ацетилениды. Дизамещен-ные производные ацетилена не дают этой реакции. [c.24]

Кроме того, рассмотрена связь структур диаграмм этого ряда. Поскольку диаграммы тройных систем [2, 3] являются грубыми устойчивыми структурами (т. е. устойчивыми в определенном диапазоне изменения интенсивных параметров), то они могут быть связаны в единое целое с образованием цепи структур (рис. 2). При этом в качестве бифуркационного фактора можно взять изменение числа групп СНг в молекуле спирта. Если за исходную взять структуру диаграммы фазового равновеоия жидкость — пар системы метанол— ода — н-бутилацетат, то путем последовательных бифуркаций мы придем к структуре диаграмм фазового равновесия жидкость —пар системы н-пентанол-1 — [c.107]

Метод азеотропной перегонки с то.пуолом или кспло.лом нельзя применять для определения воды в растворах антифризов—гликоля или глицерина, поскольку образуются тройные азеотропные смесн. Для этой цели пригодна перегонка с и-бутиловым спиртом, однако она связана с необходимостью высаливания дистиллята для выделения воды из перегнанного бутилового спирта . 100,0 мл анализир5 емого антифриза и 20 мл бутилового спирта были помещены в дистилляционную колбу с ловушкой, аналогичной изображениой н а рис. 312. Смесь была подвергнута обратной дистилляции последнюю продолжали до тех пор, пока термометр, шарик которого находился непосредственно над поверхностью жидкости, пе показал 177° эта температура достаточно высока для того, чтобы обеспечить перегонку всей воды и бутилового спирта. Весь дистиллят для дальнейшей обработки был собран в закрытый градуированный [c.392]

В практике неводного титрования обычным является применение дифференцирующих растворителей, таких, как кетоны или спирты или их смеси, для раздельного потенциометрического титрования смеси сильных неорганической и органической кислот [1, 2]. В частности, ацетон был применен для раздельного титрования смеси азотной и монохлоруксусной кислот [3]. О раздельном неводном титровании тройной смеси Н3РО4, НКОз и СЫ3СООН в литературе данных нет. В то же время применение неводных растворителей связано с изменением растворимости солей кислот по сравнению с водной средой. Это явление может быть использовано для косвенного определения компонентов титруемой смеси или пх отделения, если осаждение такой соли происходит количественно. Для рассматриваемой смеси фосфат-ион, как можно ожидать, должен давать малорастворимыс соли в неводной среде (кетоны, спирты, их с.меси с водой). [c.56]