Тройные связи обнаружение

Реакцией с бромом (бромной водой) постоянно пользуются для обнаружения непредельности соединения — наличия в молекуле двойных или тройных связей. [c.89]

Анализируемые соединения могут содержать цис- и транс-двойные связи, тройные связи, сопряженные структуры, разветвленные или циклические структуры, эпокси- и другие группировки, и поэтому их идентификация методом ГХ по временам удерживания считается ненадежной обычно для обнаружения ненасыщенных соединений, определения их ненасыщенности и установления структуры прибегают к помощи гидрирования. Так, например, метиловые эфиры жирных кислот, различающиеся по числу углеродных атомов и ненасыщенных связей в молекуле, во многих случаях имеют почти одинаковые времена удерживания очень часто смеси этих соединений удается разделить и количественно определить с использованием гидрирования. [c.213]

УФ-Спектроскопия является основным методом определения жирных кислот с сопряженными двойными связями. Соединения, содержащие одну двойную связь или несопряженные двойные связи, определить таким способом невозможно [8]. ИК-Спектро-скопию обычно применяют для обнаружения транс-двойных связей в моноенах, несопряженных или сопряженных полиенах. Для определения г ис-двойных связей или тройных связей этот метод мало пригоден. Спектроскопию КР можно использовать для обнаружения цис- и транс-двойных и тройных связей. (См. также разд. 25.1.6.1 и 25.1.6.2.) [c.22]

Ацетилениды серебра и меди (I) легко образуются и выпадают в осадок при пропускании ацетилена через аммиачный раствор оксида серебра или хлорида меди (I) (см. образование этих комплексов в 15). Эта реакция служит для обнаружения алкинов с тройной связью на конце цепи [c.325]

Обесцвечивание бромной воды при пропускании в нее ацетилена служит качественной реакцией для обнаружения тройной связи. [c.99]

Существуют экспериментальные данные, подтверждающие правильность приведенных выше резонансных структур этих молекул. Пожалуй, самое простое подтверждение дают значения расстояний между атомами. Наблюдения показали, что расстояние между двумя атомами, связанными двойной связью, как правило, примерно на 0,21 А меньше расстояния между теми же атомами в случае одинарной связи, а расстояние при тройной связи приблизительно на 0,13 А меньше, чем нри двойной. Так, расстояние между двумя атомами углерода, связанными одинарной связью (такой, как в алмазе или в этане НзС — СНз), составляет 1,54 А расстояние при двойной связи равно 1,33 А, а при тройной 1,20 А. Расстояние между атомом углерода и атомом кислорода, связанными двойной связью, обнаруженной в соединениях, подобных формальдегиду [c.158]

Полоса, обусловленная колебаниями по связи углерод—кислород и лежащая в области 4,56 i, может быть обязана своим происхождением структуре, в которой атом углерода расположен либо между одной простой и одной тройной связью, либо между двумя двойными связями. То обстоятельство, что появление полосы при 4,56 наблюдается при прибавлении кислорода к СО, позволяет считать, что продукты, характеризуемые этой полосой, содержат по меньщей мере два атома кислорода. Исходя из положения полосы и метода ее обнаружения, можно предполагать, что соответствующий промежуточный продукт имеет структуру Ni..............О.............С О. Пунктирными линиями в этой формуле обозначены те связи, относительно истинного характера которых пока еще не имеется данных. [c.748]

Из изучения значительного числа молекул можно вывести заключение, что коэфициенты квазиупругой силы, соответствующие определенной валентной связи, являются почти постоянными в различных молекулах, хотя, как и следовало ожидать, остальная часть молекулы производит некоторое возмущающее действие. Существование резонанса, который изменяет природу связи, оказывает значительное влияние следовательно, значения коэфициентов квазиупругой силы можно использовать для обнаружения резонанса. Некоторые средние приближенные значения коэфициентов квазиупругой силы для одиночной, двойной и тройной связей приведены в табл. 13. Соответствующий коэфициент для связи С—Н равен 5,0 10 дин см. Интересно отметить, что коэфициенты квазиупругой силы возрастают приблизительно пропорционально кратности связи. [c.297]

Для обнаружения тройной связи пригодны не только реакции, применяемые для обнаружения двойной связи, но и реакции с другими специфическими реагентами. [c.301]

Соединения с тройной связью между атомами углерода по своим химическим свойствам очень близки к соединениям с двойными связями. Поэтому для их обнаружения пригодны реакции присоединения, применяемые для обнаружения двойной связи (стр. 267). Такие соединения легко присоединяют водород галогены и галогеноводородные кислоты. При действии брома образуются тетрабромиды и дибромиды, а при присоединении иода всегда образуются только дииодиды [c.301]

В значительном числе работ сообщается о наблюдении фотоэлектрических процессов в органических полимерах [1—9]. В течение длительного времени у нас проводились поиски органических полимеров, обладающих малоинерционным внутренним фотоэффектом (время релаксации т < 10" сек.). В результате изучения около 400 органических полимеров различных классов внутренний фотоэффект с таким коротким временем релаксации был обнаружен нами в полимерах с тройными связями [10—13] и в полимерах ацетиленидов металлов [14—17]. Более того, была обнаружена спектральная сенсибилизация фотоэффекта этих полимеров к более длинноволновому излучению при адсорбции красителей на поверхности полимеров [18]. [c.229]

Полимеры с тройными связями (полиацетилены). Внутренний фотоэффект обнаружен у 50 органических полимеров (из исследованных 70) с тройными связями в цепи общей формулы К—[С=С—К1—С=С] —Н или К—[С=С] —К, где К и — органические радикалы с функциональными группами или гетероатомами. Проводимость приготовленных фотосопротивлений составляла 10 —10 ом" -см и увеличивалась под интегральным светом ртутной лампы СВД-120 на 2—3 порядка. Зависимость фототока от интенсивности света может быть выражена формулой г= скЬ , где п изменяется от 0.5 до 1. Фототок пропорционален где п близко к 2. Было установлено, что релаксация фотопроводимости имеет постоянные времени, изменяющиеся от 10 сек. до нескольких минут, и подчиняется гиперболическому закону, что свидетельствует о рекомбинационных процессах. Впервые установленная для органических полимеров быстрая составляющая фототока (10 сек.) свидетельствует о чисто электронном характере внутреннего фотоэффекта в изучаемых макромолекулярных соединениях [11]. [c.230]

Укажите реакции, при помощи которых возможно обнаружение и разделение смеси алкана, алкена и алкина (содержащего атом водорода при углероде с тройной связью). [c.30]

По отношению к представителям других классов органических соединений установлено увеличение относительного отклика ФИД в ряду алканы < спирты метиловые эфиры < этиловые эфиры < альдегиды < 2-кетоны < 3-кетоны. В пределах каждого ряда разветвление углеродного скелета или наличие двойных (тройных) связей и ароматических колец способствует снижению предела обнаружения, а присутствие нитрогрупп — его повышению. [c.110]

Приведенные реакции, в основном, используются для обнаружения алкинов простого строения. Для идентификации сложно построенных соединений, содержащих несколько тройных связей или одновременно тройные и двойные связи, большое число которых в последнее время найдено во многих растениях [25], как правило, используются УФ-спектры. Кроме того, в результате каталитического гидрирования их превращают в легко идентифицируемые насыщенные соединения. [c.24]

В отличие от инфракрасного спектра ультрафиолетовый спектр используется не для непосредственного установления наличия отдельных функциональных групп, а для изучения взаимоотношений между функциональными группами, в основном сопряжения сопряжения между двумя и более двойными (или тройными) углерод-углеродными связями между двойными углерод-углеродной и углерод-кислородной связями между двойными связями и ароматическим кольцом, а также для обнаружения самого ароматического кольца. Кроме того, с помощью ультрафиолетового спектра можно определить число и расположение заместителей, связанных с атомами углерода сопряженной системы. [c.403]

Диметилэтинилкарбинол гидрируется с вдвое меньшей скоростью, чем циклогексен и гептен. Это, видимо, связано с конкурентной адсорбцией водорода и ацетиленовой связи карбинола на активных центрах катализатора. Скорость гидрирования диметилэтинилкарбинола не меняется с увеличением вдвое и втрое концентрации гидрируемого вещества и с присутствием в системе значительных количеств продукта реакции (в 7—8 раз превышающих навеску гидрируемого соединения). В связи с тем, что иридиевый катализатор отличается невысокой селективностью в данном процессе, гидрирование тройной и двойной связей диметилэтинилкарбинола идет одновременно. В катализате к моменту поглощения одного моля водорода (методом газо-жидкостной хроматографии) обнаружен лишь 21 % винилкарбинола. [c.368]

Эту реакцию можно использовать для обнаружения алкинов с концевой тройной связью и для выделения ацетиленовых углеводородных смесей. После осаждения и отделения ацетиленидов свободные алкины можно выделить действием минеральньпс кислот [c.62]

Ионизация водорода идет с незначительной скоростью при насыщении тройной связи ДМЭК и бутинола на палладии и увеличивается при гидрировании бутинола на платине, а также пропаргилового спирта на платине и палладии. Об этом свидетельствуют изменения pH среды в ходе насыщения ацетиленовых спиртов, а также результаты хроматографического анализа продуктов [1, 5]. По данным хроматографического анализа, при потенциалах 0,2—0,5в в катализате после поглощения теоретически рассчитанного количества водорода обнаружены непрореагировавшие виниловые спирты. Наиболее ярко указанная закономерность проявляется при гидрировании пропаргилового спирта на палладии [5]. В катализате после поглощения двух молей водорода при 0,2в обнаружен один продукт — аллиловый спирт, т. е. в этом случае половина поглощенного водорода расходуется на ионизацию. [c.185]

Как видно, некоторые из этих соединений (гексин-1-ол-З) отличаются исключительно высокими защитными свойствами, превышающими защитные свойства азотсодержащих соединений. В 28%-ной НС1 наибольший ингибирующий эффект также был обнаружен у ацетиленовых спиртов нормального строения типа алкин-1-ол-З. В серной кислоте ацетиленовые соединения менее эффективны. По Подобаеву, наиболее эффективно то соединение, в котором тройная связь в спирте расположена в конце молекулы. Пропаргиловые эфиры эффективнее пропаргилового спирта. [c.207]

Обнаружение напряжения в тройной связи (реакция с цЬе-нилазидом) свидетельствует о том, что изменены будут также углы между простой и тройной связями С—С = С. На рис. 5 представлена одна из возможных моделей циклооктина [c.81]

Для циклотетрадекатетраина имеем сильное сближение тройных связей, так что появление смещения в ультрафиолетовом спектре становится понятным. Возможны две формы кольца кресло- и ваннообразная. Было доказано, что молекула существует в форме кресла , так как с помощью рентгеновских лучей был обнаружен у неё центр симметрии. Хотя ацетиленовые связи сильно сближены, инфракрасный спектр показал поглощение тройной связи при нормальных частотах. Это свидетель- [c.89]

Соединение IV —кристаллические вещества, растворимые как в полярных, так и в неполярных органических растворителях, очень мало растворимые в воде. Были сняты ИК-снектры (см. таблицу) для обнаружения тройной связи и карбонильных групп. Поглощение тройной связи четко выявляется только в растворах. У всех соединений обнаружен характерный дублет индандионового поглощения в области 1700—1710 и 1740—1765 [4] и приписываемый тройной связи максимум поглощения в области 2205 — 2218СЛС-Ч5]. [c.161]

Внедрение новых физических методов исследования в органическую химию привело к возможности обнаружения и идентификации сложных и малоустойчивых органических веществ, находящихся в природе в очень малых количествах. В результате этого за последние 20 лет в природных материалах были открыты соединения, содержащие тройные связи. В настоящее время известно болеё 300 таких соединений, среди которых находятся как углеволороды, так и их разнообразные функциональные производные [1], содержащие четыре и более сопряженных тройных связей. Сам же диацетилен и некоторые его гомологи были обнаружены лишь в продуктах превращения различных органических соединений, главным образом углеводородов. [c.10]

Химия азота полна противоречий. Его содержание у поверхности земли — в воздухе 78,08% по объему, однако промышленность и сельское хозяйство испытывают азотный голод . Азот инертен при нормальных условиях, но, пожалуй, только углероду он уступает по числу соединений. Само название азот означает — безжизненный и в то же время жизнь на Земле без азота невозможна. Химическая пассивность азота, при обычных условиях, объясняется особенностями молекулы N2 прочностью тройной связи, отсутствием неспаренных электронов Н=К , неполярностью (электронная плотность равномерно распределена между двумя атомами М). Чтобы заставить азот вступить в реакцию, нужно перевести его в атомное состояние. Это достигается при помощи катализаторов, температуры, воздействием электрозаряда или ионизирующего излучения (иногда эти факторы сочетаются). Существуют, однако, бактерии, способные связывать азот при обычных температурах (в почве) и переводить его в состояние, усваиваемое растениями. Проблема связывания азота в промышленности до сих пор еще не решена, хотя усилиями ряда исследователей (А. Е. Шилов, М. Е. Вольпин) уже сейчас стало возможным в лабораторных условиях фиксироватгэ азот при невысоких температурах (30—50°С). Его пропускают через растворы, содержащие комплексы переходных металлов. Атомарный азот не только по реакционной способности, но и по физическим свойствам отличается от молекулярного. Впервые он бы,т обнаружен в космосе. Оказалось, что спектр свечения ночного неба в полярных широтах содержит линии атомов N на высоте 90—100 км. Причем концентрация атомарного азота равна примерно 10 млн. атомов на 1 см . Затем он был получен в лаборатории, Это газ, имеющий устойчивый золотисто-желтый цвет, получается пр электрическом разряде в атмосфере обычного молекулярного азота. В замороженном виде такой азот становится голубым, вероятно, вследствие образования частицы N3. Атомы медленно взаимодействуя друг с другом, могут соединяться в молекулу N+N. N2. [c.221]

Значительный внутренний фотоэффект обнаружен и исследован в органических полимерах с тройными связями R —[С=С—Bj—С=С]—R и полиацетиленидах металлов методами фотопроводимости на постоянном токе и фотоэдс при переменном освещении. Зависимость фототока от интенсивности света подчиняется уравнению гф= аЬ , где 0.5 < ге < 1. Релаксация фототока в интервале времен от 10 сек. до нескольких минут подчиняется гиперболическому закону. Закон Ома не выполняется. Спектр поглощения сравнивается со спектрами фотопроводимости, фотоэдс и люминесценции. Предварительное ультрафиолетовое освещение увеличивает фоточувствительность, что связывается с разрывом связей и захватом электронов в ловушки. Последнее подтверждается измерениями ЭПР. Удаление воздуха приводит к увеличению темновой и фотопроводимости на 3 и 2 порядка соответственно и фотоэдс в 5 раз. Кислород и пары воды обратимо подавляют темновую и фотопроводимость. Высказано предположение, что имеет место фотодесорбция кислорода с поверхности. Электронные акцепторы (хинон, хлоранил) и пары ртути оказывают существенное влияние на полупроводниковые свойства. Фотоэффект в полимерах может быть спектрально сенсибилизован различными органическими красителями. Собственная чувствительность также изменяется нри адсорбции красителей. Обсуждается механизм обнаруженных явлений. [c.229]

Таким образом, использование высокочувствительного метода переменно-токовой вольтамперометрии при исследовании редокс-превраще-ний ионов цинка, молекулярного кислорода в водном растворе 0.1 М Na 104 в присутствии и отсутствие y-Glu-HA, позволило связать обнаруженные изменения электрохимических характеристик реакций восстановления с образованием обратимых комплексов, структура которых зависит от концентраций компонентов этой тройной системы, и показать, что эти обратимые комплексы стабилизируются в водных растворах за счет до-норно-акцепторных взаимодействий. Эти данные могут быть использованы для объяснения аномальных антиоксидантных и радиопротекторных свойств псевдодипептидов в присутствии различных концентраций ионов металлов. [c.179]

Помимо реакций присоединения галогенов для обнаружения тройной связи чаще всего применяются реакции присоединения водорода, галогенводородов, спирта, диазометана или диазоуксус-ного эфира и диазобензолимида. Для этой цели с успехом можно использовать методики гидрирования и определения йодного числа (см. 1.2.2). Для обнаружения тройной связи можно также применять аммиачные растворы солей меди (I) и серебра. При их взаимодействии с ацетиленом и его монозамещенными гомологами, содержащими в молекуле хотя бы один кислый ацетиленовый атом водорода, осаждаются кристаллические ацетилениды. Дизамещен-ные производные ацетилена не дают этой реакции. [c.24]

Если обратиться к экспериментальным данным по фазовым равновесиям, то можно убедиться, что по большей части типы диаграмм табл. IV, 1 уже обнаружены в настояшее время. Не все типы диаграмм встречаются одинаково часто, однако при имеющемся количестве изученных систем обоснованные статистические выводы, по-видимому, преждевременны из-за некоторых субъек тивных факторов. В частности, многие исследования связаны с по исками азеотропообразующих разделяющих агентов со специаль ными свойствами, необходимыми для азеотропной ректификации Кроме того, после открытия тройных седловых азеотропов пред приняты исследования для серий тройных систем именно этого типа. Есть также типы, пока не обнаруженные экспериментально, например, тип ООО класс 1.1 (см. рис. IV, 17). Однако не имеется общетермодинамических принципиальных оснований исключать подобные случаи из рассмотрения. Здесь уместно отметить, что сравнительно недавно не было хорошо известных теперь примеров систем с тройным седловым азеотропом. [c.99]

Это противоречие свидетельствует о том, что обнаруженное на опыте изменение химической адсорбции нельзя объяснить с этих позиций. Сопоставление химической адсорбции на закиси никеля и ее тройных твердых растворах с одинаковой электропроводностью свидетельствует об отсутствии прямой связи между адсорбционными свойствами и электропроводностью, т. е. уровнем химического потенциала и энергией активации электропроводности. Из этого, однако, не следует, что связь между электронной структурой твердого тела и его адсорбционными свойствами не существует. Наше исследование однозначно говорит в пользу ее существования. Закономерности адсорбции газов — доноров и акцепторов электронов изменяются в противоположных направлениях, что, не-сомгтетгно, связано с влиянием электронной структуры. [c.86]