Гексанол окисление

Получение адипиновой кислоты и гликолей. Адипиновая кислота с выходом более 90 % получается окислением циклогексанола или смеси цикло-гексанола и циклогексанона 60 %-ной азотной кислотой при 55—80 °С и давлении 0,2—1 МПа. [c.242]

Одноступенчатый жидкофазный метод применен для окисления кислородом воздуха смеси изомерных ксилолов Одновременно был разработан способ разделения смеси получаемых изомерных фталевых кислот. В качестве катализаторов предложены ацетаты и нафтенаты кобальта и марганца, промоти-рованные бромом, бромистым водородом и бромистым натрием. Предлагается использовать в качестве инициаторов окисления ацетофенон, этилбензол, бензальдегид, метилэтилкетон, цикло-гексанол, циклогексанон. Содержание катализатора составляет 0,0005—1 г-атом на 1 моль исходной смеси. [c.181]

Для получения циклогексанона образовавшийся при окислении цикло-гексанол возвращается в процесс. Циклогексанон является исходным материалом для производства капролактама, превращаемого полимеризацией в перлон. Таким образом, как найлон, так и перлон (найлон 6) получают из циклогексана. [c.271]

В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и делительной воронкой емк. в 1 л, помещают 2100 г (16,6 мол.) 50%-ной азотной кислоты (уд. вес 1,32 в вытяжном шкафу). Кислоту нагревают почти до кипения и добавляют 1 г ванадата аммония (примечание 1). Пускают в ход мешалку и медленно через делительную воронку добавляют 500 г (5 мол.) цикло-гексанола (примечание 2). Сперва добавляют 40—50 капель цикло-гексанола и реакционную смесь размешивают до начала реакции (4—5 мин.), что становится заметным по выделению окислов азота (примечание 3). Затем реакционную колбу помещают в. баню со льдом и содержимое колбы охлаждают-до тех пор, пока температура смеси не достигнет 55—60°. После этого как можно скорее прибавляют циклогексанол, поддерживая температуру в пределах, указанных выше. К концу окисления (после того как прибавлено 475 г циклогексанола) ледяную баню удаляют иногда колбу приходится даже нагревать для того, чтобы поддерживать необходимую температуру и чтобы избежать циклизации адипиновой кислоты. [c.15]

Рис. 67- Изменение скорости накопления цикло-гексанола (/) и концентрации гидроперекиси (2) при окислении циклогексана молекулярным кислородом при 155° С и даплении 9 атм (по данным И. В. Березина, Б. Г. Дзантиева, И. Ф. Казанской, Л. Синочкиной)

Адипиновая кислота (окисление цикло-гексанола азотной кислотой) 6,6 2 Перекристаллизация из воды [c.177]

В производстве капролактама сточные воды, содержащие летучие вещества, очищаются коагуляцией, осаждением, ректификацией, экстракцией, а затем проводят их доочистку ка биофильтрах [44]. В этом производстве сточные воды содержат вредные вещества в следующих концентрациях (в мг/л) цшгло-гексанол — 1000, циклогексанон — 800, циклогексаноксимкапролактам — 500, анилин — 500, циклогексиламин — 450, дициклогексиламин — 200, бензол — 100- для очистки применяется биологическое окисление с аэрацией в течение [c.9]

Ацетонилацетон получают гидролизом 2,5-диметилфурана , а также окислением гексанол-5-она-2 бихроматом в присутствии серной кислоты ., [c.623]

Изучен состав продуктов окисления 1,4-диметилцикло-гексанола-1 кислородом воздуха в жидкой фазе при температурах 130—150 °С и давлении 20 кг/см . [c.51]

Гексен-2 Гексанол-2, другие продукты окисления Т1(СНзСОО)з 50 С [39] [c.443]

Циклогексанон или его смесь с цикло-гексанолом Продукты окисления Ацетат марганца, ацетат кобальта или их смесь в уксусной кислоте, 55—115° С [137] [c.572]

Добавленное Еещество Выделено обратно после окисления, % Выход н-гексанола, % [c.29]

Михаэль и Хартман обработали 2-иодгексан (из маннита) ацетатом серебра в ледяной уксусной кислоте при 5°, омылили образовавшийся сложный эфир и окислили спирт в кетон. По семикарбазидному методу они смогли установить, что получили почти эквивалентную смесь гек-санона-2 и гексанона-3 [73]. Интересно, что даже при низкой температуре из иодгексана образуется наряду с ацетоном около 40% гексена. Но поскольку, как мы теперь знаем, 3-иодгексан отщепляет иодистый водород легче, чем 2-иодгексан, смесь гексиловых спиртов должна содержать больше гексанола-2, чем этого можно ожидать, исходя из состава смеси иодидов. Михаэль и Хартман нашли в продуктах окисления 60—65% гексанона-2 и 35—40% гексанона-3. [c.561]

Карбонильный кислород в кетонах, кислотах и сложных эфирах в известной степени облегчает комплексообразование, поскольку окисленные соединения образуют комплекс при наличии менее длинной цепи, чем неокисленные. У карбоновых кислот способность образовывать комплексы проявляется, начиная с масляной кислоты, у кетонов — с ацетона, у спиртов — с гексанола. [c.21]

Многие органические вещества практически полностью десорбируются при Е,= , - , 2 В, а другие, если и не десорбируются (гексанол, бензол, афталин, фумаровая кислота и др.), то проявляют тенденцию к уменьшению заполнений с дальнейшим ростом Ег. Это способствовало формированию мнения о том, что при высоких анодных Ег ( под таковыми обычно имеют в виду потенциалы выше обратимого кислородного г=1,23 В, 25°С) должна наблюдаться практически полная десорбция органических веществ. Теоретически это обосновывалось либо вытеснением адсорбированных органических частиц хемосорбированным кислородом, диполями воды, адсорбированными анионами, либо окислением этих частиц промежуточными или конечными продуктами реакции выделения кислорода. Вместе с тем в литературе, посвященной реакции выделения кислорода и электросинтезу Кольбе, высказывалось иногда предположение об адсорбции добавок органических веществ (Л. И. Антропов, В. Л. Хейфец и сотр.) и промежуточных продуктов превращения карбоксилатов (М. Флей-шман и сотр. Б. Е. Конвей и сотр.) при высоких анодных потенциалах, но без прямых доказательств. [c.117]

При окислении циклогексана образуется довольно простая смесь продуктов гидроперекись циклогексила, цикло-гексанол, циклогексанон, а на поздних стадиях реакции адипиновая кислота, выпадающая в осадок при охлаждении пробы, и эфиры адипиновой кислоты. Путем сопоставления спектров циклогексана, циклогексанола и циклогек-санона, а также пробы окисленного циклогексана можно выявить неналагающиеся полосы. Наиболее удобны для анализа полос следующие частоты циклогексанон—1718 и 749 слг циклогексанол — 971 и 799 см . Для всех полос поглощения, использованных в анализе, исследовали влияние ширины щели на коэффициент е. В табл. 9 даны значения коэффициентов погашения е и ширины щели монохроматора 5 для спектрометра ИКС-11. [c.46]

Побочный продукт прн окислении цикло гексанола в адипино вую кислоту [c.103]

В некоторых работах оксидат, полученный на первой схадии окисления, без отгонки или с частичной отгонкой циклогексана подвергают дальнейшему окислению в растворе уксусной кислоты [49, 51]. Так, смеси, содержащие циклогексанол и циклогексанон (соотношение 2 1 ч- 1 4) и 10—400% циклогексана, в среде 250—500% уксусной кислоты (содержание циклогексана и уксусной кислоты к массе окисляемых углеводородов) окисляли кислородом воздуха в присутствии нафтената марганца или смешанного Со—Си—Мп катализатора. Смешанный катализатор, в котором соотношение Со Си Мп составляло соответственно 1 (бч--4- 10) Т (2 -7- 5), загружали в количестве 0,08—0,45% к органическому сырью. Процесс вели непрерывно в трех, четырех или пяти последовательных реакторах при температуре от 60 до 120 °С и давлении 1,47 МПа в течение 12 ч. Степень конверсйи по цикло-гексанолу составляла 92% и по циклогексанону 99,5%, а-селективность достигала 84%. Обезвоженный 30—90%-нь маточный раствор после выделения адипиновой кислоты возвращался в процесс на стадию окисления. С маточным раствором возвращалось до 10—15% адипиновой кислоты [49]. [c.86]

Например, основной стадией получения капролактама из бензола методом окисления циклогексана [1] является жидкофазное окисление последнего. Процесс протекает с конверсией 4—7%. При этом образуется сложная реакционная смесь непрореагировавшего циклогексана и продуктов его окисления циклогексанона, цикло-гексанола, органических кислот, некоторых спиртов и др. Для последующей стадии используют циклогексанон, который оксимирует-ся в циклогексаноноксим, а последний перерабатывают в капролактам. Циклогексанол превращают в циклогексанон дегидрированием. Задача разделения сводится главным образом к выделению из реакционной смеси чистых циклогексанона и циклогексанола. Вследствие того, что разница в температурах кипения этих продуктов при атмосферном давлении мала — составляет всего 5°, прибегают к ректификации под вакуумом, что способствует улучшению условий разделения. Кроме того, переход к вакууму улучшает температурные условия разделения, что весьма существенно, ввиду недостаточной термической стойкости циклогексанона. [c.8]

Непосредственные продукты окисления S. sulfures ens цикло-гексанола, циклогептанола или циклооктанола выделить и идентифицировать не удалось. Однако когда летучесть субстрата и, вероятно, способность к биодеградации продукта диоксидирования была снижена, например, превращением циклогексанола в его N-фенилкарбамат, то продукт трансформации (4-оксицикло-гексил-Ы-фенилкарбамат) получался с выходом 35% [127]. [c.60]

Не остается постоянным также и порядок реакции по спирту. Если в начальной стадии наблюдается независимость скорости поглощения кислорода от концентрации спирта, то в дальнейшем, в развившейся реакции, между ними появляется прямая зависимость (рис. 3, кривые 1—4). Однако надо отметить, что первый порядок по спирту наблюдается лишь до концентраций спирта 1,07 молъ/л (рис. 3, кривые 1—4). Затем с ростом концентрации спирта увеличивается индукционный период и падает скорость окисления (кривые 5, 6). Такая же картина наблюдается и для других первичных спиртов бутаиола, пентанола, гексанола, гептанола, нонанола, причем скорость окисления почти не зависит от длины углеродной цепочки спирта. [c.187]

Циклогексан — важнейшее исходное сырье нефтехимической промышленности и ценный растворитель, применяющийся во многих отраслях народного хозяйства. Окислением циклогёксана в производственных масштабах получают циклогексанон, цикло-гексанол, адипиновую кислоту, а на их основе — капрон, нейлон и полиамидные смолы. [c.137]

Схема такого синтеза включает следующие ступени. Поскольку данный продукт содержит шесть углеродных атомов с функциональной группой при углероде 3, конечной ступенью этого синтеза должна быть, очевидно, комбинация из двух углеродных цепей, содержащих по три атома углерода. Поскольку 3-гексанол — это вторичных спирт, общая реакция (4) должна удовлетворять следующим основным требованиям построению цепи и фиксации определенной функционально группы в оиределенном месте этой цепи. В конкретной форме реакция типа (4) выражается уравнением (9). Теперь вопрос сводится к тому, как получить пропионовый альдегид и бромистых н-пропплмагний из исходных материалов, содержащих один и два атома углерода. Оба вещества можно изготовить из к-пропилового спирта, первое — окислением, как показано в реакции (8), а второе — используя реакцию (7). Последний паг — это приготовление к-пропилового спирта из более простых единиц, что можно сделать, использовав реакцию (6). Решение этой задачи показывает необходимость начинать решение с конечной стадии и идти через промежуточные стадии к структуре исходных материалов. [c.93]

Было найдено, что обработка продукта обычного гидроборирования гексена-1 (50 ммолей в 40 мл диглима) 15 ммолями перекиси водорода (5 ммолей 3 М раствора) с последующим медленным прибавлецием дополнительно 60 ммолей перекиси водорода (избыток-20% 6,0 мл 30%-ной перекиси водорода) при 26—30° приводит, по существу, к мгновенному окислению борорганического соединения и образованию с 94—97%-ным выходом гексанола. Реакция протекает успешно даже при 0° выход в этих условиях составляет 89%. [c.221]

В качестве стандартных условий окисления были приняты следующие 16,6 ммолей три-н-гексилбора в 40 мл диглима обрабатывают 15 ммолями едкого натра (5 мл 3 н. раствора), после чего медленно прибавляют 60 ммолей перекиси водорода (20%-ный избыток 6,0 мл 30%-ного раствора). Количество полученного гексанола-1 определяют с помощью газо-жидкостной распределительной хроматографии. Окисление одинаково хорошо можно проводить и в тетрагидрофуране. Однако в диэтиловом эфире реакция протекает более вяло, вероятно, потому, что этот раство- [c.28]

Следует заметить, что, в то время как добавки циклогексанола к циклогексану тормозят его окисление, чистый цикло--гексанол окисляется в тех же условиях гораздо быстрее, чем чистый циклогексан. Действительно, скорость окисления циклогексана при 130° составляет 6, а циклогексанола 23 ммоль/л-мин. Ббльшая добавка циклогексанола, например 20%, уже ускоряет, а не тормозит окисление смеси [10]. Изменение действия различных по величине добавок циклогексанола на окисление чистого циклогексана можно понять,, если учесть, что циклогексанол более реакционноспособен, чем циклогексан, а образующиеся из него радикалы менее-активны, чем радикалы СеНцОО , образующиеся из циклогексана. Теоретически этот вопрос рассмотрен в гл. I. [c.95]

Трифенилен получали автоконденсацией циклогексанона в присутствии серной кислоты или полифосфорной кислоты с последующей дегидрогенизацией продукта реакции — додекагидро-трифенилена под действием меди палладия на угле или селена электролитическим окислением циклогексанона из хлорбензола и натрия в или фениллития , из 2-циклогексил-1-фе-нилциклогексанола или 2-(1-циклогексен-1-ил)-1-фенилцикло-гексанола Э в результате дегидрогенизации из бромистого 9-фенантрилмагния и янтарного ангидрида с последующими восстановлением, циклизацией и дегидрогенизациейдействием лития на о-дииодбензол . [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология