Нитрилы, алкилирование реакция

Значительные количества промышленных стоков, образующихся при нитровании ароматических соединений нитрующими смесями, удается сократить регенерацией серной кислоты и ее повторным использованием. Еще лучше результаты в ряде случаев при нитровании ароматических соединений азотной кислотой в низкокипящих органических растворителях, например фреонах. Весьма перспективны исследования по нитрованию ароматических углеводородов в присутствии нерастворимых перфторированных полимеров, содержащих сульфогруппу. Их же удается успешно использовать при проведении реакций алкилирования и ацилирования вместо хлорида алюминия. [c.348]

Ha схеме 12.6 приведены примеры, реакций алкилирования нитро-соединений, включающих процесс переноса электрона. [c.494]

В результате наличия значительного положительного заряда в ядре пиридина он становится инертным ко многим реакциям- электрофильного замещения (алкилирование, ацилирование) и лишь с большим трудом нитруется, сульфируется, бромируется. Так, (3-сульфокислота пиридина образуется голько при сульфировании олеумом при 250 °С [c.698]

ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ НИТРИЛА АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ АЦЕТОНОМ [c.34]

Искусственный нитромускус. — Полинитросоединения некоторых углеводородов бензольного ряда, содержащие третичную бутильную группу, обладают запахом, напоминающим запах натурального мускуса (Баур, 1891). Их применяют в парфюмерии для отдушки дешевого мыла. Одно из таких производных получают из толуола алкилированием по Фриделю—Крафтсу при высокой температуре вводят в мета-положение трет-бутильную группу и нитруют продукт реакции [c.212]

Приведите схемы получения изомасляной кислоты нз соответств>тощих соединений указанными методами а) окислением спирта б) гидролизом нитрила в) реакцией Гриньяра г) алкилированием малонового эфира. [c.36]

С азотной и серной кислотами алкилированные бензолы реагируют так же, как и бензол они нитруются или сульфируются в ядро. Реакция с хлором в зависимости от условий проведения опыта. может протекать различно. Так, напрнмер, при хлорировании мстилбеизола при нагревании происходит последовательное замещение в боковой цепи, а иа холоду, при одновременном облучении, атом хлора вступает в ядро [c.487]

Определите константу скорости алкилирования п-нитро-, п-хлор-, п-диме-тиламино- и п-ацетилфенолятов метилсульфатом натрия (СНзОЗОзЫа). Реакция проводится при 100 °С в воде. [c.263]

При взаимодействии восстановленных форм нитрилов 1-9 с алкилгалогенидами независимо от природы ароматического фрагмента, заместителя в нем, степени восстановления субстрата и строения алкилгалогенида, образуются соединения, отвечающие алкилированию ароматического ядра продукты замещения цианогруппы - соответств)аощие алкиларены, или мпсо-присоеди-нения алкильного фрагмента - цианоалкилдигидроарены. В реакциях восстановленных форм 2, 3, 8 наряду с этим осуществляется замещение атома водорода ароматического фрагмента. Общие выходы продуктов алкилирования довольно высоки и в реакциях дважды восстановленных нитрилов достигают 75-90 %. Стехиометрия анион-радикальных реакций такова, что степень превращения субстрата не может превьппать 50%, поэтому практический выход продуктов алкилирования в этих процессах составляет 40-45 % с возвратом не цретерпевшего изменений исходного нитрила. Соотнощение алкиларен/цианоалкилдигидро-арен в продуктах алкилирования восстановленных форм нитрилов 1, 4-8 зависит от степени восстановления, увеличиваясь [c.296]

Н При взаимодействии аниона 5-Н с алкилбромидами различного строения имеет место увеличение содержания циклогексадиенов в смесях продуктов реакций, связанное, скорее всего, с возрастанием склонности алкилгалогенида выступать в качестве С-Н кислоты, нейтрализующей амид-ион, в ряду и-Ви < г-Ви < 5-Ви < с с/о-Нех. При этом уменьшается степень дегидроцианирования первично образующегося циклогексадиенильного продукта реакции, и соотношение алкиларен/дигидроарен уменьшается с 24 до 0.4. Возрастающая С-Н кислотность алкилгалогенида понижает и общий выход продуктов алкилирования, поскольку за счет проявления анионом 5-Н основных свойств, конкурирующих с его нуклеофильностью, частично регенерируется исходный нитрил 5. Аналогично, вследствие проявления и-ВцС1 не столько электрофильных, сколько С-Н кислотных свойств, и в его реакциях с анионами 1-Н и 5-Н продукты алкилирования образуются с существенно меньшими выходами ( 25%), а при взаимодействии с анионами 6-Н и 7-Н такие продукты не образуются вовсе. [c.300]

Выход алкиларена в реакциях с первичными алкилгалогенидами достигает 80%, а в тех случаях, когда он ниже вследствие сохранения значительного количества дигидроарена, максимального значения можно достичь дегидроцианированием последнего. На примере нитрила 4 показано, что при действии амида натрия на первично образующуюся смесь продуктов алкилирования аниона 4-Н , содержащую 30% 11 и 70% 20, осуществляется полное дегидроцианирование соединения 11 [c.301]

Электрофильное введение функциональных групп (например, нитро- или сульфогрупп) в ядро для рассматриваемых соединений не характерно. Однако электрофильное замещение происходит в арильных заместителях. Галогенирование также протекает с трудом, но 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолы образуют с галогенами комплексы [146]. Для гидрокси-, меркапто- и амино-1,3,4-оксади-азолов известен ряд реакций алкилирования и ацилирования по атому азота гетероцикла (см., например, схемы 175, 176) и по потенциально таутомерной функциональной группе (схема 177) [147]. [c.524]

Из названных операций первые три — нитрование, сульфирование, хлорирование — как-раз подходят в группу методов введения новых заместителей, 4—11 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, превращение хло()ного, соответственно бромного, атома, взаимные превращения амино- и оксигрулп, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи коллизий. Например при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сериистокислыми солями Ьдвовременно с образованием аминогруппы наблюдается часто и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования есть метод превращения аминогруппы, но азосочетание (для пассивно входящего в реакцию амина или феиола) есть уже способ образования нового заместителя в ядре. Промежуточное положение занимает операция окисления, 12, каковая может имёть применение и в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СвН СНз-> СбН СОзН, и в качестве определяющей вхождение новой гидроксильно-й группы в ядро,, например [c.24]

Реакция алкилирования применяется для измерения относительной реакционной способности различных галогенпроизводных [192, 193], а также для получения производных таких ароматических соединений, как о-нитро-хлорбензол, в которых ароматически связанный галоген активирован наличием ж/па-ориентирующей группы, находящейся в орто- или лара-ноложе-нии [194]. . [c.516]

Как уже было ОтмеченЬ, ацетоуксусный эфир широко используют в качестве исходного вещества в органическом синтезе. Помимо превращений, сопровождающихся модификацией функциональных групп (гидролиз сложноэфирной группы, селективное восстановление, получение производных), уже были рассмотрены реакции, приводящие к усложнению и видоизменению скелета-синтез гетероциклических соединений, метилкетонов с разветвленной цепью углеродных атомов, 1,2- и 1,5-дикетонов, кетокислот, динитрилов. Дополнительные возможности возникают при применении енолятов (чаще всего натриевого енолята) ацетоуксусного эфира. Важно отметить, что последний в отличие от натриевого производного малонового эфира может алкилироваться или ацилироваться как по атому углерода, так и по карбонильному атому кислорода и, таким образом, проявлять, подобно нитрит-аниону, амбидентные свойства. Эти реакции, как показали кинетические исследования, являются бимолекулярными. Факт протекания реакций алкилирования енолятов ацетоуксусного эфира по 5 у2-механизму подтверждается также данными о реакционной способности алкилгалогенидов в указанной реакции оказалось, что она уменьшается при переходе от первичных к третичным алкилгалогенидам (в последнем случае продукт алкилирования [c.482]

Оригинальная реакция, основанная на N-алкилировании нитрилов, осуществлена при взаимодействии хлорметиловых эфиров, тио-эфиров или моноариловых эфиров ортофосфорной кислоты с нитрилом в избытке нитрила (ацетонитрил, бензонитрил). Она приводит к получению с высокими выходами Р,Р -диэфиров пирофосфорной кислоты [c.280]

Подобно фенолам, трополоны легко подвергаются электрофильному замещению. Они вступают в реакцию азосочетания, нитрозируются, нитруются, галоидируются, оксиметилируются, аминометилируются, вступают в реакцию Реймера — Тимана и т. д. Однако в случае трополонов не удалось провести такие легко идущие в бензольном ряду реакции, как алкилирование и ацилирование по методу Фриделя — Крафтса, синтез альдегидов [c.389]

Одновременно работы Ола показали, что в присутствии сильных электрофильных реагентов насыщенные углеводороды играют роль оснований, причем донорами электронов служат простые ст-связи С—Н и С—С, которые в сверхкислых средах способны легко вступать в реакции электрофильного замещения (нитрования нитро-ний-ионом, алкилирования, изотопного обмена водорода связей С—Н). Автор предлагает называть основания этого типа а-донорами, чтобы подчеркнуть их отличие от олефинов, ацетиленов и ароматических систем — л-доноров электронов, и молекул, содержащих гетероатомы со свободными парами электронов,— п-доноров. [c.9]

Реакцию алкилирования можно остановить на стадии образования бензильного производного, если использовать нитрилы. В этом случае образуются амидопроизводные ароматических углеводородов, а сама реакция называется амидометилированием. Амидометилирование проводят нагреванием ароматического соединения со смесью нитрила и параформальдегида в присутствии фосфорной кислоты или смеси уксусной и серной кислот. В этих условиях из л1-ксилола и ацетонитрила образуется Ы,Ы -диацетил- [c.81]

В недавно опубликованном обзоре [61] обсуждается применение реакции гидратации непосредственно для получения вторичных амидов, уже упоминавщаяся реакция Риттера. Эта реакция состоит в алкилировании азота нитрильной группы с последующим или конкурентным образованием карбонильной функции. Карбениевый ион, образующийся из олефина или спирта в присутствии концентрированной серной кислоты в качестве катализатора реагирует с нитрилом с образованием промежуточной нитрилиевой соли (16), которая обычно без выделения гидролизуется до вторичного амида схема (28) . Нитрилиевая соль может быть получена в чистом виде при обработке нитрила солями триалкилоксония или диазо-ния, или алкилгалогенидами в присутствии кислот Льюиса [62] и далее подвергнута гидролизу. [c.400]

Изучены кинетические закономерности алкилирования нитрила акриловой кислоты ацетоном в присутствии концентрированной серной кислоты. Составлена и рассчитана на ЭВМ БЭСМ-6 математическая модель процесса, которая хорошо описывает кинетику реакций и подтверждает иредложепиую схему процесса. Найдены константы скорости, эффективная энергия активации основных и побочных реакций. Показано, что лимитирующей стадией процесса является альдольная конденсация ацетона с образованием окиси мезитила. [c.39]

Исследование кинетических закономерностей реакции алкилирования нитрила акриловой кислоты ацетоном. Подгорнова В. /., Фарафонтова В. И., Карпачева Л. Л., Уставщиков Б. Ф. Основной органический сиитез и нефтехимия . Межвузовски сборник научных трудов, вын. 12. Ленинград, 1979. с. 34—39. [c.124]

Для алкилирования дифторамина широко использованы различные вещества, образующие достаточно стабильные ионы карбония в кислых средах. В эту реакцию вовлечены трифенилбром-, дифенилдихлор- и фенилтрихлорметаны [352, 353], нитро- и нит-розосоединения [362—364], различные спирты [41, 352, 353, 365— 369], ортоэфиры и ацетали [352, 353, 357, 358], многочисленные простые и сложные эфиры [41, 42, 351, 365, 368, 370—373] . [c.29]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрилы, алкилирование реакция: [c.58] [c.182] [c.207] [c.489] [c.11] [c.137] [c.147] [c.153] [c.162] [c.119] [c.297] [c.300] [c.244] [c.342] [c.25] [c.63] [c.38] [c.235] [c.371] [c.431] [c.422] [c.614] [c.398] [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология