Кислородный платиновый электрод

Если принять активность ионов железа равной 0,1, pH воды у катода 7,0, а парциальное давление кислорода на катоде таким же, как и в воздухе (0,2 ат), э. д. с. такого элемента составит 1,27 В. Это значение э. д. с. обеспечивается восстановлением кислорода на катоде и коррозией железа при исчезающе малом токе. На практике э. д. с. не достигает этого значения вследствие большой силы протекающего в системе тока, а также необратимого Характера кислородного электрода и образования оксидной пленки на железе, но в целом, э. д. с. будет больше рассчитанной для двух платиновых электродов. [c.38]

В электродной реакции участвуют газообразные вещества, в результате адсорбции которых поверхностью металла могут быть получены газовые электроды (водородный, кислородный, хлорный и пр.). Для этой цели платинированный платиновый электрод погружают, например, в раствор, насыщенный при давлении, равном 1 атм, газообразным Н2. Для образующейся системы справедлива следующая электрохимическая реакция [c.24]

Спектры электроотражения платинового электрода в водородной и кислородной областях в целом хорошо коррелируют с данными, полученными другими методами, в частности, подтверждая выводы о двух формах адсорбированного водорода (см. 16). Метод модуляционной спектроскопии электроотражения применяется для изучения оксидных пленок на различных металлах. Полупроводниковый характер таких пленок вызывает ряд специфических особенностей спектров электроотражения, наблюдаемых в этих системах. [c.84]

Расчет показывает, что в водородной и кислородной областях значительно превышает емкость двойного электрического слоя. Такие значения обусловлены протеканием процессов посадки — ионизации водорода или кислорода при изменении потенциала электрода. Однако и в двойнослойной области емкость платинового электрода оказывается выше по сравнению с емкостью ртутного электрода при положительном заряде поверхности в растворах сульфатов, от факт подтверждает представление о присутствии в двойнослойной области в сернокислых растворах адсорбированных водорода и кислорода. [c.189]

В, электролиз идет с достаточной скоростью, что сопровождается накоплением водорода и кислорода вблизи платиновых электродов. Это в свою очередь приведет к тому, что последние начнут функционировать как газовые электроды (вследствие стремления На и к образованию воды). Иными словами, в системе возникает водородно-кислородный гальванический элемент, дающий э. д. с., направленную против внешней э. д. с. вн. вызывающей электролиз. [c.194]

В работе 34 стационарное прохождение электрического тока в ячей ке с нерастворимыми платиновыми электродами наступало после того как внешняя разность потенциалов, приложенная к ячейке, по мень шей мере становилась равной э. д. с. водородно-кислородного элемента образующегося на обоих ее электродах. Если электролизу подверга ется раствор иода в КI, то на электродах ячейки возникает один и тот же окислительно-восстановительный потенциал, соответствующий электродной реакции [c.178]

Близость величин напряжения разложения при электролизе кислородсодержащих кислот и щелочей наблюдается только при использовании электродов из одного и того же металла. Действительно, для платиновых электродов обратимое напряжение 7 , равное э.д.с. кислородно-водородного обратимого элемента Е , составляет 1,23 в, в то время как =1,7 в. Разность 0,47 в складывается из бэл и значений поляризации (перенапряжения) кислорода и водорода на этом металле (платине). [c.261]

В тех случаях, когда материал электронного проводника электрода оказывает существенное влияние на характеристики ХИТ, целесообразно его указывать (в скобках, рядом с формулой активного вещества) в обозначении электрохимической системы. Например, обозначение кислородно-водородного топливного элемента с платиновыми электродами-катализаторами запишется [c.41]

Многозвенные спаи находят применение в экспериментах, предусматривающих работу спая в агрессивных средах, а также в экспериментах, требующих соблюдения особой чистоты. Чаще всего внутрь таких приборов вводят платиновые электроды, но, как известно, платина хорошо спаивается с легкоплавкими стеклами, а большинство сложных приборов делают из тугоплавкого стекла. В этом случае прибегают к сварке с платиной металла, согласующегося с тугоплавким стеклом. Для этого применяют молибденовые и вольфрамовые стержни. Сваривают стержни с платиновой проволокой на горячем узком пламени кислородной горелки. Температура пламени должна быть такой, прп которой окислы вольфрама (или молибдена) испаряются и могут быть удалены со свариваемого участка стержня. (С окисленной поверхностью металлов платина сваривается плохо.) Техника сварки довольно проста, но требует некоторого навыка. Торец стержня (молибденового или вольфрамового) помещают в пламя и разогревают до белого каления. Затем в пламя вводят платиновую проволоку и нагревают ее конец до плавления. Расплавляющийся конец пла- [c.159]

Водяная рубашка 4 служит для термостатирования электролизера /, в нижнюю часть которого впаяны два платиновых электрода 3, служащие для электрохимического разложения воды. Измерение количества электричества производят по величине объема получившейся водородно-кислородной смеси. Величина его устанавливается по объему жидкости, вытесненной газовой смесью из электролизера в бюретку 2. Бюретка может [c.291]

Интересно было изучить поведение как кислородных, так и водородных станнатных полупроводниковых электродов. Для этой цели нами был применен метод кривых заряжения, разработанный А. И. Фрумкиным и его учениками для изучения состояния поверхности платиновых электродов на границе электрод — электролит [8—И]. [c.210]

Кулонометры. Измерение количества электричества, эквивалентного содержанию окисляемого или восстанавливаемого вещества, надлежащего определению, можно выполнить с помощью либо химического кулонометра, либо интегратора ток — время, соединенных последовательно с кулонометрической ячейкой. Химические кулонометры представляют собой электрохимические ячейки, в которых протекают определенные реакции с 100%-ной эффективностью тока. В серебряном кулонометре серебро выделяется количественно из раствора нитрата серебра на платиновом катоде, который взвешивают, определяя таким образом количество металлического серебра и эквивалентное ему количество электричества в Кл, прошедшее через раствор в процессе электролиза. В водородно-кислородном кулонометре с двумя платиновыми электродами происходит электролиз разбавленного водного раствора сульфата калия. Вода окисляется до кислорода на аноде, в то время на катоде образуется газообразный водород. Эти газы собирают вместе в закрытую камеру, помещенную над раствором сульфата калия, измеряют их объем при известной температуре и давлении и затем вычисляют количество электричества. Иногда вместо раствора сульфата калия подвергают электролизу раствор гидразинсульфата в этом случае у анода образуется газообразный азот. [c.427]

Уже давно отмечалось уменьшение скорости электроокисления водорода при достижении некоторого анодного потенциала [7, 8]. Неоднократно высказывалось предположение, что одной из причин, приводящих к пассивации платинового электрода по отношению к реакции ионизации водорода, является образование окисных слоев на поверхности электрода [9, 11, 12]. Однако следует отметить, что несмотря на большое число работ [13—20], посвященных анодному образованию и катодному восстановлению поверхностных кислородных соединений на платине, состав этих соединений еще точно не установлен. К тому же число работ по прямому электрохи- [c.33]

Аналогично действует кислородный электрод, в котором реагируют воны гидроксила и газообразный кислород, омывающий платиновый электрод [c.158]

Водород-кислородный элемент можно получить, например, с помощью двух платиновых электродов, погруженных в водный раствор едкого кали. Один электрод омывается водородом, другой — кислородом [c.230]

Напряжение разложения. Для разложения электролита под действием электрического тока необходимо приложить к электродам некоторое напряжение, т. е. создать на электродах необходимую разность потенциалов. Для того чтобы электролиз начался, это напряжение должно достигнуть определенной величины, называемой напряжением разложения. Напряжение разложения различно для разных веществ. Для всякого электролита оно складывается из, разности потенциалов между анодом и раствором (анодный потенциал) и между катодом и раствором (катодный потенциал). Эти потенциалы могут быть найдены из ряда напряжений. При замыкании электродов проводником между ними возникает ток. Положим, что в раствор СиЗО опущены платиновые электроды и соединены с источником тока. Поток электронов от источника тока идет к катоду, а от анода—к источнику тока. Под действием этого тока начинается процесс электролиза, при котором на катоде будет выделяться медь, на аноде—кислород. Поверхность электродов изменится катод будет иметь медную поверхность и будет вести себя как медь анод будет покрыт пленкой кислорода и будет вести себя как кислород, т. е. в раствор как бы будут помещены медный и кислородный электроды. Такое сочетание—раствор электролита с двумя опущенными в него электродами из разных материалов—представляет [c.322]

Газовые элементы. Металлоиды и водород могут также служить источником электродвижущих сил, примером чему является водородно-кислородный элемент. Такой элемент состоит из платиновых электродов, из которых один находится в атмосфере кислорода, а другой водорода. Так как газы не проводят электричества, по крайней мере при условиях работы элементов, то пользуются в качестве электродов платиной, обыкновенно покрытой платиновой чернью и насыщенной соответствующим газом. [c.188]

Сплошная окисная пленка или покровный слой анодная поляризация ведет себя как заряженный кислородом платиновый электрод (кислородный электрод) [c.80]

Ранее было отмечено, что при пропускании электрического тока через растворы кислородных кислот и неорганических оснований происходит разложение воды. Если при этом применяются гладкие платиновые электроды, то образуются водородно-кислородные гальванические пары с э.д.с. около 1,7 в при t = 20°С. Э.д.с. разложения в этих случаях равна э.д.с. водородно-кислородного элемента. [c.393]

Подобные же изменения каталитической активности промотированных центров наблюдаются и при окислении муравьиной и аминоуксусной кислот. Установлено, что относительные скорости каталитического окисления щавелевой, муравьиной, малоновой и аминоуксусной кислот уменьшаются в том же порядке, как и их деполяризующее действие на кислородно-платиновый электрод. [c.124]

Адсорбционные явления в растворах органических веш,еств при высоких анодных потенциалах отличаются еш,е большей сложностью. Прежде всего это определяется многообразием форм хемосорбции кислорода и сложным механизмом реакции выделения кислорода в этой области Ег- До сего времени нет единства мнений о формах поверхностных кислородных соединений на металлах группы платины. Наиболее надежные и однозначные результаты но адсорбции кислорода получены для платинового электрода. Сделан вывод о наличии нескольких хемосорбционных форм кислорода (не менее трех) н образовании фазовых окислов различной стехиометрии. Ряд особенностей характерен и для адсорбции ионов в рассматриваемой области Ег. Так, для галоидных анионов на основе данных по вытеснению ими адсорбированных сульфат-анионов установлен порядок адсорбционной активности, обратный наблюдаемому на Pt в области низких анодных потенциалов ( . 0,9 В) Р >С1 >Вг >1 . Правда, необходимо учитывать, что С1 -, Вг"- и 1 -анионы окисляются при высоких Ег и адсорбируются, вероятно, в виде кислородсодержащих соединений. Зависимости адсорбции катионов и анионов от потенциала в области высоких Ег являются сложными, полнэкстремальньши. [c.118]

На самом деле из-за кинетического торможения реакций окисления молекулярным кислородом растворы, содержащие названные ионы, остаются стабильными на воздухе и даже используются в аналитической практике. На платиновом электроде без специальной защиты растворов достигаются равновесные потенциалы в системах Вга Вг-, 12 1-, Ре + Ре +, хинон-ги-дрохинон. Эти потенциалы характеризуют частные равновесия оксред-компонентов каждой из систем с электродом, но не отражают в термодинамическом отношении окислительно-восстановительное состояние раствора. Малая скорость электродного процесса для кислородного электрода на платине, которая является препятствием достижения обратимости этого электрода, в случае других оксред-систем является положительным фактором, необходимым условием функционирования соответствующих электродов. [c.547]

Экспериментальная часть. Схема устанозки с вращающимся электродом показана на рис. 100. Основные ее части таковы. Рабочая ячейка с вращающимся дисковым электродом, снабженная герметизирующим затвором и патрубком для поступления кислорода от лабораторного электролизера или кислородного баллона с редуктором, вспомогательным поляризующим платиновым электродом и соединительным электрическим ключом для контакта с насыщенным каломельным электродом сравнения. Кончик электролитического ключа должен находиться от забочей поверхности вращающегося электрод,а на расстоянии 0,5—1 мм. Источник поляризующего тока —высоковольтная батарея сухих элементов на 50—100 в. Регулировка силы тока осуществляется посредством электрической схемы, показанной на рис. 101. Максимально необходимое значение силы тока определяется угловиями проведения опыта, т. е. конкретно — величиной предельного диффузионного тока, который надлежит отчетливо зафиксировать. Для измерения силы тока используется многопредельный микроампермегр с ценой делений от микроампера до 1 ма. Потенциометр служит для измерения разности потенциалов цепи вращающийся дисковый электрод— каломельный электрод сравнения. При прямом методе снятия поляризационной кривой [c.175]

Вследствие поляризации для каждого электролита существует некоторое минимальное значение напряжения, которое необходимо приложить к платиновым электродам для того, чтобы мог нормально протекать электролиз. Оно называется напряжением разложения. Величина напряжения разложения зависит от природы продуктов, выделяемых при электролизе на электродах. Так, например, величины напряжения разложения водных растворов кислородных кислот и щелочей примерно одинаковы (около 1,7 в). Объясняется это тем, что при электролизе указанных электролитов на электродах выделяются газообразные водород и кислород, следовательно, возникает одна и та же поляризационная водородокислородная цепь с противоположно направленной э.д. с., которую приходится преодолевать внешней э.д. с. [c.320]

Чистый, свободный от азота кислород, можно получить электролизом растворов щелочей или кислородных кислот. Электролиз рекомендуется проводить в стеклянной U-образной трубке (рис. 25) внутренним диаметром 40—50 мм с цилиндрическими из никелевой жести или лучше из платины электродами при напряжении 10 В. Электролитом может служить 30%-ный раствор NaOH, 20%-наи H2SO4 (при использовании платиновых электродов). [c.161]

В газовых кулонометрах измеряют общий объем газа, образующегося в электролизере при разложении электролита под действием электрического тока. Подобного типа кулонометры просты и удобны в работе. Так, водородно-кислородный кулонометр с платиновыми электродами позволяет измерять Q от 10 до 500 Кл с точностью 0,1%, если проводить электролиз в ячейке с двумя платиновыми электродами в водном растворе 0,1 моль/л К2804. Выделившийся объем газов измеряют, приводят к нормальным условиям и рассчитывают Q. [c.70]

Кинетика и механизм образования Од, НаЗгОзИ О3 при электролизе концентрированных растворов серной кислоты на платиновых электродах определяются состоянием поверхности анода, природой промежуточных соединений, образующихся на поверхности анода при разряде, и адсорбцией на электроде этих соединений или других колнонентов применяемого электролита. То же самое можно сказать и в случае применения анодов из ЕЬ и 1г [84, 149, 150). При потенциалах ниже 2,1 В кинетика выделения кислорода при электролизе крепкой серной кислоты определяется свойствами высшего кислородного окисла на поверхности анода из металла платиновой группы. При более высоких потенциалах (около 2,3 В) происходит изменение состояния поверхности анода вследствие разряда ионов НЗО и адсорбции продуктов разряда — радикала (НЗО ) на аноде с последующим образованиедг надсерной кислоты, что можно схематически представить в следующем виде [c.173]

Мышьяк. Мак-Невин с сотрудниками [8, 20—22] провели широкое исследование окисления мышьяка (III) до мышьяка (IV) на платиновых электродах в кислых растворах. Этот процесс протекает в 1 М растворе H2SO4 при 100%-ной эффективности тока. При таких условиях окисление мышьяка воздухом не является помехой. Авторы не получили никаких данных, свидетельствующих о наличии промежуточных продуктов окисления, когда процесс проводился при потенциалах от —1,0 до —1,2 в. Относительная погрешность измерений, проводившихся с помощью водородно-кислородного кулометра, составляла 1%, тогда как при использовании графического метода погрешность равнялась 2%. [c.45]

МИ преимуществами. Из проведенных экспериментов видно, что плати-шфованный титан при катодной н анодной поляризации обладает свойствами, мало в чем уступающими свойствам платиновых электродов. Перенапряжение катодного процесса выделения водорода на титане, покрытом слоем платиновой черни, оказалось даже несколько ниже, чем для гладкой платины. То же справедливо и по отнощенпю к процессу кислородной деполяризации. [c.79]

При электролизе кислородных кислот и щелочей с платиновыми электродами происходит химическая поляризация последних. Если два платиновых электрода погрузить, например, в 1 кн. водный раствор NaOH, то на каждом электроде установится один и тот же потенциал, поэтому э. д. с. цепи [c.305]

Поскольку процессы восстановления ионов водорода и окисления ионов гидроксила протекают с большим перенапряжением, напряжение разложения 1 кн. водного раствора NaOH при комнатной температуре равно 1,67 в, в то время как разность потенциалов Ео — при этих условиях равна примерно 1,2 в. Следовательно, если при электролизе данного электролита с платиновыми электродами образуется кислородно-водородный гальванический элемент, то напряжение разложения этого электролита при указанных условиях при отсутствии концентрационной поляризации будет равно [c.305]

Имеющиеся в литературе данные о действии радиоактивных излучений на водные растворы могут быть объяснены, если принять, что первичными продуктами радиолиза воды являются атомы водорода и радикалы гидроксила [2]. Появление этих веществ в растворе при действии излучения на электрохимические системы типа Ме/раствор электролита, несомненно, должно привести к изменению электрохимических параметров системы. При этом потенциал электрода мог бы принять любое значение между потенциалами водородного и кислородного электродов в зависимости от свойств самого металла, от скорости взаимодействия его с продуктами радиолиза, способности адсорбировать их. Можно было ожидать, на основашш свойств платинового электрода, ого способности хорошо адсорбировать водород [3] и легкости ионизации на нем водорода [4], что потенциал платины в растворе, подвергающемся воздействию излучения, примет значение, более близкое к потенциалу водородного электрода. Настоящая работа посвящена экспериментальной проверке выдвинутых положений. [c.66]

Рис. ГУ.19. Газовый кислородно-водородный кулонометр [1] 1 - платиновый электрод 2 - раствор К2804 3 - термометр 4 -вода 5 - бюретка.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология