Галоидные производные ароматического ряда

В реакцию непосредственного нитрования вступают не только ароматические углеводороды, но и многие другие ароматические производные, как, например, галоидные производные, фенолы, амины, альдегиды и ароматические кислоты. Благодаря большому числу получающихся продуктов и возможностям их дальнейшего превращения непосредственное нитрование является одним из главнейших синтетических методов в ароматическом ряду. [c.518]

Для получения гомологов бензола по этому методу действуют металлическим натрием на смесь галоидного производного ароматического ряда с галоидным алкилом [c.263]

Галоидные производные ароматического ряда. . . . [c.233]

ГАЛОИДНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА [c.191]

Физико-химические свойства некоторых галоидных производных ароматического ряда [c.192]

Замещение атома водорода на атом галоида, гидроксильную, карбоксильную, нитро- или аминогруппу приводит к повышению температуры плавления. При замещении атомом галоида температура плавления повышается соответственно повышению атомного веса галоида иодзамещенные производные плавятся выше бром-и хлорзамещенных. Нитросоединения имеют более высокую температуру плавления, чем соответствующие галоидные соединения. В ароматическом ряду это правило замещения атома водорода имеет исключения, обусловленные нарушением симметрии молекулы бензола, нафталина и т. п. [c.186]

В монографии излагается современное состояние химии бороводородов. Центральное место в ней занимает раздел, в котором рассмотрены физические свойства, методы получения и химические превращения диборана. В ряде глав систематически изложены методы получения и свойства азотистых, фосфорных, кислородных, сернистых, галоидных и других производных диборана и борана, а также борогидридов металлов и катионных комплексов бора. Специальный раздел посвящен химии органических производных диборана ациклического, али-циклического и ароматического рядов. [c.2]

Некоторые разделы сборника могут быть использованы во время прохождения практикума по органическому синтезу для углубления теоретических знаний, как, например, главы по химии соединений ароматического ряда галоидные, нитро- и сульфо-производные бензола, правила ориентации, азо- и диазо-соединения, азокрасители и т. д. [c.16]

Очень многие вещества ведут себя как основания они присоединяют протон и образуют кислоты, сопряженные основаниям. Например, органические вещества, за исключением углеводородов алифатического ряда, некоторых ароматических углеводородов и их галоидных производных, растворимы в серной кислоте. Это происходит, очевидно, за счет атомов О, N и Р, имеющих неподеленную пару электронов, которая способна акцептировать протон молекулы серной кислоты. Процесс растворения можно представить следующим образом кетонов [c.112]

Класс И — соединения, не растворимые в воде и ни в одном из других растворителей, применяемых здесь при определении классов растворимости. Этот класс инертных соединений образуют насыщенные углеводороды жирного ряда, ароматические углеводороды и галоидные производные этих углеводородов. [c.64]

Эти важные функциональные производные кислот получаются, как уже указывалось выше, обработкой реакционноспособных галоидных соединений цианидами щелочных металлов или в ароматическом ряду в результате реакции диазосоединений с цианистой медью (реакция Зандмейера). [c.801]

Действие галоидных алкилов или арилов на сплавы олова позволяет получать производные олова как в алифатическом, так и в ароматическом ряду. [c.186]

Ароматические галоидные производные с галоидом в-бензольном ядре обладают иным характером, — галоид в них прочно связан с ядром и обь чно мол ет вступать в реакцию обмена.только прк высокой температуре с аммиаком хлор- и бромбензол реагируют лишь в автоклаве гфи 180—200° в присутствии медных солей или порошкообразной меди концентрированные водные растворы щелочей отщепляют >(лор от хлорбензола только при температуре около 300°. Таким образом, связь галоида с ароматическим кольцом несравненно прочнее связи галоидл с остатком насыщенного углеводорода. Напомним, однако, что и среди соединений жирного ряда встречаются такие,, у которых атомы галоида вступают в реакцию с большим трудом. Это соединения, у которы.х атомы галоида находятся при двойных связях (ср. стр. 105), например СНзСН = H I. Атом галоида, вступивший в бензольное ядро, несомненно также связан с не вполне насыщенным атомом углерода если исходить из формулы бензола Кекуле, то можно даже считать, что он находится у двойной связи, [c.513]

Ряд исследований по конденсации фенолов с галоидными алкилами по Фриделю—Крафтсу относится в первую очередь к реакциям, проводимым ( высокоактивными третичными галоидными алкилами или со столь же активными галоидными бензилами. Применение вторичных галоидных алкилов приводится в немногих случаях, главным образом в реакциях, где ароматическим компонентом является алкилированный фено л пли поли-циклическое соединение. Скудные сведения имеются в отношении конденсации галоидных производных метана и фенолов в присутствии хлористого алюминия. [c.174]

Возможно, это обусловлено тем, что алкильные группы, занимающие большое пространство по соседству с карбоксильной группой, мешают образованию промежуточного комплекса, получающегося в результате ионного присоединения. Еще более отчетливо это видно на примерах подавления каталитической этерификации в ряду производных бензойной кислоты, содержащих заместители в обоих орто-положениях. Это явление было открыто и тщательно исследовано В. Мейером (1894), но отдельные случаи такого блокирующего действия были отмечены еще раньше Гофманом (1872), наблюдавшим, что некоторые производные диалкиланилинов, замещенные в орто-положениях к функциональной группе, очень стойко выдерживают действие галоидных алкилов. В. Мейер исследовал способность ароматических кислот образовывать эфиры, проводя этерификацию как при кипячении в течение [c.356]

Эта реакция изучена с различных точек зрения самым подробным образом и является предметом ряда обстоятельных обзоров . Она может рассматриваться как прототип практически всех способов алкилирования ароматического ядра, которые применяются для технического получения поверхностноактивных веществ. Существует большое многообразие в специфике реагирующих веществ и условиях процесса, но основной механизм реакции во всех случаях остается одинаковым. Вместо галоидных алкилов могут применяться спирты, олефины, простые эфиры, моно- и диалкилсульфаты, алкилсульфонаты и фосфаты, а также другие производные, функционирующие в этой реакции в качестве вещества, эквивалентного в химическом отношении [c.116]

Вскоре после того, как были опубликованы каталитические реакции оргапических галоидных соединений в присутствии хлористого алюминия, было открыто, что галоидные алкилы можно заменить этиленовыми углеводородами в качестве алкилирующих реагентов для получения гомологов бензола. Область этой реакции была расширена процессами присоединения кислот олеинового ряда, эфиров и кетонов к ароматическим углеводородам, а также интрамолекулярным замыканием цикла в арилалкильных соединениях с двойной связью. Сравнительно недавним достижением являются реакции присоединения ароматических углеводородов к производным окиси этилена и алкилирования ароматических углеводородов парафинами и циклопарафинами. [c.10]

О способности незамещенного фурана алкилироваться с галоидными алкилами по Фриделю-Крафтсу ничего не сообщалось, однако же фурану приписывались сверхароматические> свойства в тех случаях, когда конденсация, типичная для ароматических соединений, происходит с производными фурана, в которых имеются заместители с резко выраженным электроотрицательным характером [514]. Указывалось такнге на то, что трудность замещения увеличивается в ряду пиррол, фуран, тиофен, бензол [515]. [c.192]

Ульман и Белецкий нашли, что при взаимодействии ароматических галоидопроизводных легко получаются соединения ряда дифенила (причем эта реакция не ограничена только применением галоидонитросоединений, имеющих подвижный галоидный атом, как, например, пикрилхлорид, динитрохлорбеизол и др., но в нее вступают и те ароматические галоидные производные, которые не имеют отрицательной группы в ортоположении к галоидному атому). И в последнем случае могут быть получены с хорошим выходом дифенильные производные, если соответствующие иодистые соединения обработать медью. [c.371]

ЦТМ был синтезирован Фишером и Йира [3, За] в 1954 г. из дициклопентадиенида марганца и окиси углерода под давлением. Исследование химических свойств ЦТМ показало, что его пятичленное кольцо по реакционной способности в реакциях электрофильного замещения подобно циклопентадиенильному кольцу ферроцена и ароматическому кольцу бензола. ЦТМ можно ацилировать, алкилировать, хлорметилировать, сульфировать, фосфорилировать и меркурировать. Соединения, синтезированные в результате реакций прямого замещения, служат исходными для получения ряда новых производных ЦТМ. Изучены некоторые свойства спиртов, кислот, аминов и галоидных производных ЦТМ. Кроме того, группы С=0 ЦТМ, как у карбонилов металлов, можно заместить на органические производные трех-валентпого азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, двух- и четырехвалентной серы, на некоторые непредельные органические соединения, на нитрозоний-катион N0 . [c.5]

Физические свойства. Органические галоидные производные представляют собой бесцветные вещества (за исключением полийодистых соединений). Первые члены гомологического ряда галоидалканов — газообразные вещества при обычной температуре, остальные являются жидкостями. Низшие члены ряда обладают низкими температура.ми плавления высшие члены и ароматические двузамещенные (в пара-положении) производные, а также нолизамещенные производные представляют собой твердые вещества (табл. 31). [c.414]

При исследовании взаимодействие типичных комплексов Фриделя-Крафтса с ароматическими углеводородами, галоидводородами и галоидалкилами в каждом случае обнаруживается присутствие двух рядов соединений одного, производного от димерного галоидного алюминия, и другого от мономерного. Отсюда следует, что более слабые основания образуют комплексы только с димерной формой, сильные же основания могут образовывать производные обоих типов в зависимости от условий. Это наблюдение наводит па мысль, что галоидные соли алюминия могут действовать как катализатор Фриделя—Крафтса в виде А12Хд и в виде А1Х3, причем первый является более электрофильным и поэтому более активным катализатором. [c.438]

Возможно, это обусловлено тем, что алкильные группы, занимающие большое пространство по соседству с карбоксильной группой, мешают образованию промежуточного ком]ялекса, получающегося в результате ионного присоединения. Еще более отчетливо это видно на примерах подавления каталитической этерификации в ряду производных бензойной кислоты, содержащих заместители в обоих орто-положе-ниях. Это явление было открыто и тщательно исследовано В. Мейеролт (1894), но отдельные случаи такого блокирующего действия были отмечены еще раньше Гофманом (1872), наблюдавшим, что некоторые производные диалкиланилинов, замещенные в орто-положениях к функциональной группе, очень стойко выдерживают действие галоидных алкилов. В. Мейер исследовал способность ароматических кислот образовывать эфиры, проводя этерификацию как при кипячении в течение 3—5 ч раствора кислоты в метаноле, содержавшем 3% хлористого водорода (метод Фишера), так и насыщением хлористым водородом раствора кислоты в метаноле на холоду, причем раствор затем оставляли стоять в течение ночи. Он установил, что в случае бензойной кис- [c.364]

Скорость, с которой проходит гидролиз различных галоидо-производных, неодинакова. Из соединений жирного ряда легче всего гидролизуются третичные галоидные алкилы из ароматических соединений очень легко гидролизуются галоидопроиз- [c.72]

Скорость изотопного обмена водородом между углеводородами и их производными и водой в кислой среде выявляет основность углеводородов, в щелочной среде — их кислотность, а это связано с электронной плотностью вблизи данного атома водорода и, следовательно, с его реакционной способностью в данном положении в молекуле. Действительно, скорость обмена совпадает с легкостью протекания реакций алкилирования жирноароматических углеводородов олефинами, нитрования, сульфирования и галоидирования ароматических углеводородов. Скорость обмена водородом производных бензола в орто-положении зависит от характера заместителя и меняется в ряду Р > СРз > > ОСбНб > СбН5 > N(СНз)г > Н > СНз, что связано с электронной плотностью у атома водорода. Чем левее заместитель в вышеприведенном ряду, тем больше оттянуты электроны к углероду, а в случае заместителя СНз электронная плотность у водорода увеличивается и скорость обмена уменьшается. Уменьшается и реакционная способность водорода в орто-положении. Скорость обмена галоидными атомами галоидорганических соединений с ионами галоидов совпадает со скоростями реакций замещения галоидов на другие галоиды, гидроксил, ОСНз-группу и т. п. [c.506]

За немногими исключениями К может быть любым замещенным или незамещенным циклическим соединением, а К Х—любым галоидным соединением. Легкость течения реакции находится в соответствии с правилами, которыми управляется ароматическое замещение. Присутствие активирующих групп в ароматическом компоненте облегчает течение реакции. Усиление отрицательного характера подлежащего замещению соединения заглушает реакцию. Поэтому с трудом подвергается замещению большинство полигалоидных производных, нитроеоединения и гетероциклические соединения с азотом в цикле. С недавних пор эта реакция была распространена на соединения жирного ряда и алициклические соединения. Влиянием замещающих групп в галоидном компоненте также, хотя и не так заметно, ограничивается сфера реакций. Поскольку эта реакция в громадном большинстве случаев применялась к процессам конденсации с участием галоидных алкилов или ацилов, то установлено, что реагируют, обменивая галоид, многие содержащие галоид сложные и простые эфиры, кислоты, лактоны, кетоны, альдегиды, азотистые соединения и, наконец, неорганические галоидные соединения. [c.88]

Межмолекулярная миграция галоида дает возможность получить хлорангидриды дикарбоновых ароматических кислот из ангидридов кислот и галоидного соединения в присутствии хлористого алюминия. Марес получил хлорангидрид фталевой кислоты путем реакции фталевого ангидрида и четыреххлористого углерода [48]. В качестве вещества, отдающего хлор, можно применить также треххлористый бензоил и его гомологи или производные [49]. Процесс обмена галоидом применяется при получении галоидсодержащих кубовых красителей ряда дибензантрона. Если отсутствует органическое соединение, содержащее галоид, то катализатор действует как вещество, отдающее галоид [50]. [c.694]

Некоторые из описанных соединений проявляют вообще свойственные многим производным адамантана двух-трех фазное действие на спонтанную двигательную активность (877, 876, 873, 878). Все эти соединения обладают либо умеренной, либо низкой острой суточной токсичностью. Наиболее низкотоксичные соединения содержат в ге-тероароматическом ядре галоидный (Вг) заместитель. На этих примерах, как в ряду производных фенил- и бензоиламиноадамантана, видно, что введение галоидного заместителя (СЬ, Вг) в ароматическую структуру придает полученным соединениям низкую острую токсичность. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология