Изомерия кислот и физические свойства

В 1869 г. И. Вислиценус установил, что существуют две молочные кислоты одного и того же состава СзНеОз. Одна молочная кислота была обнаружена в кислом молоке (молочная кислота брожения), другая образуется в живой мышце при ее работе (мясомолочная кислота). Химические и физические свойства (температура плавления, давление пара, плотность, показатель преломления и др.) этих кислот были совершенно одинаковы они только лишь по-разному вращали плоскость поляризации света мясомолочная — по часовой стрелке — правовращающий изомер ( ), а молочная кислота брожения — против часовой стрелки — левовращающий изомер (/). [c.215]

Номенклатура и изомерия 133 19. Способы получения 134 20. Физические свойства 135 21. Химические свойства 137 22. Отдельные представители одноосновных предельных кислот 141 23. Одноосновные непредельные кислоты 143 24. Высшие жирные кислоты (ВЖК). Мыла 146 25. Двухосновные (дикарбоновые) предельные и непредельные кислоты 149 [c.426]

Установленная на отдельных примерах зависимость между физическими свойствами и химически доказанной конфигурацией может быть использована в качестве разумной, хотя и не всегда непогрешимой, основы для решения вопроса о конфигурации других пар изомеров. Так, например, ненасыщенным жирным кислотам, известным под названием олеиновой и элаидиновой, приписывают соответственно цис- и транс-конфигурацию, [c.115]

Физические свойства. Монокарбоновые кислоты ряда бензола — бесцветные кристаллические вещества с температурами плавления выше 100° С. Кислоты с пара-положением заместителей плавятся при значительно более высоких температурах, чем их изомеры. Ароматические кислоты кипят при несколько более высоких и плавятся при значительно более высоких температурах, чем кислоты жирного ряда с тем же количеством углеродных атомов. Монокарбоновые кислоты довольно плохо растворяются в холодной воде и значительно лучше в горячей. Низшие кислоты летучи с парами воды. [c.501]

Физические свойства. Низшие одноосновные карбоновые кислоты с числом атомов углерода от С до Сд — маслянистые жидкости неприятного запаха (прогорклого масла), растворимость их в воде уменьшается по мере возрастания молекулярной массы. Высшие кислоты, начиная с С — твердые вещества без запаха, не растворяются в воде (табл. 26). Кислоты с разветвленной углеродной цепью кипят при более низкой температуре, чем их изомеры с нормальной цепью. [c.158]

Смеси равных количеств двух зеркальных изомеров не вращают плоскости поляризации, поскольку один из них вызывает правое вращение, второй — на такой же угол левое. Такие оптически неактивные смеси зеркальных изомеров называются рацемическими смесями. Во многих случаях зеркальные изомеры в смеси друг с другом ассоциируются, образуя оптически неактивные молекулярные соединения, обладающие уже иными, чем отдельные изомеры, физическими свойствами их называют рацемическими соединениями (рацематами). Рацемические смеси и соединения обозначают знаком ( ). Так, кроме правовращающей и левовращающей молочных кислот, известна рацемическая молочная кислота — оптически недеятельное молекулярное соединение обоих зеркальных изомеров. [c.201]

С, которое проводит электрический ток, дает окраску с хлоридом железа (111). Это вещество имеет тот же состав, что и жидкий фенилнитрометан, т. е. является его изомером. Через несколько часов твердая форма самопроизвольно превращается в обычный жидкий фенилнитрометан. Если последний опять растворить в щелочи, затем осторожно выделить кислотой, все описанные явления повторяются. Следовательно, фенилнитрометан может существовать в двух изомерных формах, способных переходить друг в друга. Такая динамическая изомерия получила в органической химии название таутомерия. Твердая и жидкая формы фенилнитро-метана — его таутомерные формы, способные к взаргмному превращению. Подробное изучение химических и физических свойств обеих таутомерных форм фенилнитрометана показало, что они отличаются друг от друга положением водорода и кратных связей [c.223]

Расщепление через диастереомеры практически наиболее важно для получения оптически активных соединений. Как уже было отмечено (см. табл. 8.2), диастереомеры в отличие от антиподов обычно различаются по физическим свойствам. Если рацемат обработать каким-либо доступным оптически активным соединением, которое легко реагирует с обоими антиподами (например, с образованием соли), то в молекулу каждого из них будет введен фрагмент с одинаковой конфигурацией. Таким образом, антиподы превращаются в диастереомеры. Их и подвергают разделению, после чего введенные фрагменты удаляют и выделяют чистые оптически активные изомеры. В качестве примера приведем схему расщепления рацемического а-фенил-этиламина доступной правовращающей винной кислотой. [c.444]

Физические свойства. Монокарбоновые кислоты ряда бензола — бесцветные кристаллические вещества с температурами плавления выше 100°. Кислоты с пара-положением заместителей плавятся при значительно более высоких температурах, чем их изомеры. Ароматические кислоты кипят при несколько более высоких температу- [c.440]

Для простейшего из гомологов этилена, для которого должна иметь место геометрическая изомерия, а именно для псевдобутилена, имеющего строение симметрического диметилэтилена (2-бу-тена) СНз—СН=СН—СНз, эта изомерия была открыта в 1900 г, Вислиценусом. Углеводород такого строения был получен в двух формах, отличающихся как физическими свойствами, так и химическими реакциями. С характерными особенностями геометрической изомерии мы более подробно ознакомимся на примерах лучше исследованных одноосновных и двухосновных кислот этиленового ряда (стр. 400 сл. и 457 сл.). [c.381]

Причины, вызываюпше цис- и гр г -изомсрию диеновых полимеров, в которых звенья мономера соединены в 1,4-положении, заключаются в том, что двойная связь в полимерной цепи имеет форму плоскости, относительно которой положение присоединенных к ней групп —СН2— жестко фиксировано в той же полимерной цепи при синтезе и не может быть изменено без химического разрушения двойной связи. Это и определяет различие физических свойств стереоизомеров. Существование изомерии при двойной связи у органических низкомолекулярных соединений широко известно в органической химии (малеиновая и фумаровая кислоты и др.). [c.56]

Яв7гение изомерии заключается в том, что вещества одинакового брутто-состава обладают различными химическими и физическими свойствами. Так, известны две соли состава [Со (N113)4X2 X одна из них имеет вид светло-бурых кристаллических листков или призм — так называемая флавеосоль другая известна в виде желтых кристаллов — кроцеосоль. Есть также две соли состава [Со (NHg)s (N02)1X2, из которых первая представляет собой желто-коричневое вещество, неизменяющееся при взаимодействии с разбавленными кислотами, и вторая — желтовато-красное вещество, которое при взаимодействии с кислотами выделяет азотистую кислоту и, следовательно, ей следует приписать строение [Со (NHg)5 (ONO)]X2. [c.376]

Оптические изомеры — пространственные изомерь имеющие одинаковый количественный и качественный с став, одинаковое химическое строение, идентичные п всем физическим и химическим свойствам, но отличающ еся способностью вращения плоскополяризованного свет способностью образовывать при кристаллизации крист яы, являющиеся зеркальными отражениями друг друга Оптическая изомерия является важным свойством о ганических соединений, которое оказывает существенно влияние на их свойства Например, такие важные приро ные соединения, как углеводы, белки, оптически активны Пастер сформулировал причину возникновения опт ческой активности следующим образом расположен ли атомы винной кислоты подобно резьбе правого винт находятся ли они по углам неправильного тетраэдра ил [c.113]

Большие различия в физических свойствах, которые возможны у геометрических изомеров, наглядно проиллюстрированы в табл. 16.1, где приведены данные для малеиновой и фумаровой кислот и их производных. Особенно заслуживает внимания большое различие между значениями р7( малеиновой и фумаро- [c.257]

Циклоалкены, подобно алкенам, также подвергаются гидроксилиро-ванию. Циклопентен при обработке перманганатом калия превращается в вещество с т. пл. 30 °С, т. кип. 118 °С/22 мм рт. ст. и молекулярной формулой С5Н10О2. При действии надмуравьиной кислоты на циклопентен образуется вещество с т. пл. 55 °С, т. кип. 136 С/22 мм рт. ст. и молекулярной формулой С5Н10О2. Свойства этих двух веществ, как и сами методы их получения, показывают, что каждое из них представляет собой гликоль и имеет строение циклопентандиола-1,2. Однако различия в их физических свойствах (и некоторые отличия в химических свойствах) показывают также, что гликоли являются не одним и тем же веществом, а изомерами. Чем же могут отличаться структуры этих двух гликолей [c.282]

Из приведенного в табл. 34 сопоставления физических свойств цис-и т/)а с-изомеров фумаровой и малеиновой кислот видно, что различия свойств не меньше, чем для структурных изомеров. Особого внимания заслуживает разница дипольных моментов цис- и т/ акс-изомеров, которая служит одним из основных критериев для установления их конфигурации. [c.338]

Между парой геометрических изомеров всегда существует энергетический барьер он может быть обусловлен я-взаимодей-ствием (нанример, в случае цис-транс-тоыерш производных этилена или заслоненной и скрещенной форм ферроцена) или тем, что взаимное превращение происходит через промежуточную форму, отличающуюся по геометрии (например, переход 1 г/б-плоскоквадратного комплекса к транс-томеру через промежуточную форму с тетраэдрической симметрией). Геометрические изомеры проявляют различия в физических свойствах, и в некоторых (сравнительно редких) случаях их рассматривают как разные химические соединения (например, фумаровая и малеиновая кислоты — это транс- и (г б -формы НООССН = = СНСООН). [c.70]

Гексилены. Существует 17 изомерных гексиленов, смеси которых трудно поддаются анализу из-за близости химических и физических свойств отдельных изомеров. Для упрощения анализа продуктов изомеризации гексена-1 над различными катализаторами при 260, 315, 400 и 480° они были прогид-рированы в смесь пяти изомерных гексанов, которую затем анализировали масс-снектрометрическп [175]. В некоторых случаях (с активированной окисью алюминия при 400°, с 10% борного ангидрида на окиси алюминия при 315° и с фосфорной кислотой при 315°) состав получаемой смеси гексанов был близок к предсказываемому на основании термодинамических данных для равновесной смеси всех 17 гексиленов (табл. 50). Однако поскольку не проверялось установление равновесия п содержание гексиленов в изоме-ризованных продуктах в данной работе не определялось, то полученные данные не могут быть использованы для расчета констант равновесия для реакций изомеризации гексиленов. [c.152]

В некоторых случаях, особенно в области низких молекулярных весов, каждой эмпирической формуле соответствует небольшое число соединений, физические и химические свойства которых достаточно хорошо известны. В таких случаях можно идентифицировать отдельные изомеры, используя указанные свойства и не прибегая к рассмотрению остальных пиков в масс-спектре. Например, п-ксилол можно отличить от остальных изомеров по высокой температуре плавления валериановую кислоту можно отличить от изомерных сложных эфиров по запаху и т. д. Число соединений, отвечающих одной и той же формуле, настолько велико и включает в себя такие различные типы химических соединений, что они не могут быть идентифицированы только на основании измерения пика молекулярного иона и данных поверхностного химического или физического исследования. Например, формуле СюН1е04, по данным Бейльштейна, соответствуют 129 соединений с молекулярным весом 200. При этих условиях масс-спектр может дать ценную дополнительную информацию. Сведения о расположении атомов в молекуле получаются на основании исследования масс и интенсивностей осколочных ионов. Использование такой методики детально описано ниже. [c.324]

Глицериды природных жиров весьма специфичны по своему составу. Так, ненасыщенные кислоты растительных масел содержат двойные связи почти исключительно в г ис-конфигурации, а остатки различных жирных кислот занимают специфические положения в молекулах триглицеридов. Для масел растительного происхождения типично присутствие остатка ненасыщенной кислоты в положении 2 например, в масле бобов какао содержится 40% 1-пальмитоил-2-олеоил-3-стеароилглицерина и практически нет его изомеров. Физические свойства масел и жиров определяются не только природой жирных кислот, входящих в их состав, но и распределением изомерных триглицеридов, которое характерно для каждого конкретного масла или жира. [c.601]

Другие цис-транс-изомеры. — Цитраконовая и мезаконовая кислоты, являющиеся метильными производными малеиновой и фумаровой кислот, также различаются по своим физическим свойствам. Их конфигурации были установлены аналогично описанному выше, на основании взаимоотношений между плавящимся при более низкой температуре изомером и циклическим ангидридом (табл. 10, стр. 113). [c.114]

Продукт ступенчатого восстановления трихлоркротоновой кислоты оказался высокоплавкой (твердой) кротоновой кислотой, которая, таким образом, имеет гранс-конфигурацию. Из данных, приведенных в габл. 10 (стр. ИЗ) видно, что различия в физических свойствах между обеими ненасыщенными кислотами такие же, как и в случае двухосновных кислот. Транс-изомер, у которого относительно большие метильная и карбоксильная группы расположены по разные стороны молекулы, обладает более симметричным строением и имеет более высокую температуру плавления, меньшую растворимость и меньший запас энергии он также легко получается в результате каталитической перегруппировки жидкого ыс-изомера. [c.115]

Физические свойства и химические превращения фумаровой и малеиновой кислот являются чрезвычайно типичными для цис-транс-томерш непредельных соединений. Отношения обеих кислот настолько характерны для этого вида изомерии, что они привели к установлению понятия о фумароидных и малеиноидных формах этиленовых изомеров. [c.526]

Малеиновая и фумаровая кислоты НООС—СН=СН—СООН. Наиболее простые и важные из двухосновных ненасыщенных кислот. Являются геометрическими изомерами малеиновая кислота —, цыс-изомер, фумаровая — транс-изомер. Фумаровая кислота обнаружена в лишайниках, грибах, мышцах животных малеиновая в природе не встречается. Вступают в большинство реакций, характерных для этиленовых соединений (нрисоединения, окисления, полимеризации) и карбоновых кислот (образование солей, эфиров). Сильно отличаются по физическим свойствам (т. пл. малеиновой кистоты 130° С, фумаровой 258° С), по растворимости в воде, степени диссоциации и некоторым химическим свойствам. Так, отнятием воды от молекулы малеиновой кислоты получают малеиновый ангидрид, фумаровый ангидрид из-за удаленности карбоксильных групп в ее молекуле друг от друга не образуется [c.141]

Многие вещества, подобные салициловому альдегиду, салициловой кислоте, о-нитрофенолу и т. д., содержащие гидроксильные группы в орто-положении по отношению к заместителям, способным образовывать водородные связи, часто обладают необычными физическими свойствами по сравнению с мета- или пара-изомерами. Это обусловлено тем, что образование внутримолекулярных, а не межмолекулярных водородных связей уменьшает межмолекулярное взаимодействие, в результате чего понижаются температуры кипения, увеличивается растворимость в неполярных растворителях и т. д. Соединения с внутримолекулярными водородными связями часто называют хелатными (от греческого hele — клешня), а кольцо, образующееся при этом,— хелатным кольцом. [c.314]

Изомерия. Номенклатура. Строение. Физические свойства. Изомерия, номенклатура. Нитросоединениямя называются органические вещества, содержащие в качестве функциональной группы нитрогруппу NOa. Атом азота нитрогруппы непосредственно связан с углеродом, в отличие от эфиров азотистой кислоты, содержащих функциональную группу ONO, где связь осуществляется через кислород. Эфиры азотистой кислоты изомерны нитросоединениям [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология