Амины образование из нитрилов

Минеральную кислоту берут в некотором избытке (2,5 экв на I экв амина). Во время диазотирования и в конце его раствор должен иметь отчетливую кислую реакцию (pH 1—2) по универсальному индикатору. Это необходимо, во-первых, потому, что равновесие ион аммония i-t амин при более высоких значениях pH смещается в сторону свободного основания, которое значительно труднее растворяется в воде. Во-вторых, избыток кислоты необходим для предотвращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином (образование диазо-аминосоединения). В-третьих, при более высоких значениях pH реакционноспособные формы диазотирующих агентов переходят в неактивные формы. В противоположность кислоте, нитрит натрия в избытке не применяется, так как диазотирование — это реакция, протекающая между амином и нитритом практически количествен- [c.186]

Нитрование аминов также протекает энергично. Поэтому перед нитрованием их подвергают ацилированию чаще всего муравьиной или уксусной кислотой. Ацилирование ослабляет активирующее действие аминогрупп (см. табл. 1) и устраняет возможность образования жега-изомеров. Нитрование ацильных- производных аминов ведут нитрующей смесью обычно при низкой температуре, а выделение—разбавлением отработанной кислоты водой. Ациль-ную группу в полученном продукте в дальнейшем удаляют, нагревая его с разбавленной щелочью или кислотой. Этим путем в промышленности получают 4-амино-З-нитротолуол, 4-нитро-2-метоксианилин, 2-нитро-4-метоксианилин и 2-амино-5-нитротолуол. [c.94]

Диазотирование аминов проводят в солянокислом растворе и после нейтрализации диазораствор выливают в раствор цианистой меди при температуре, необходимой для образования нитрила. Отрицательная проба сочетания (например, с солью R-кислоты) свидетельствует об окончании реакции. [c.458]

Предполагается, что расширение цикла происходит через промежуточное образование нитрена, подобно тому как это наблюдается при фотолизе фенилазида в присутствии амина. [c.445]

Образование нитрена и перегруппировка в изоцианат протекают синхронно. 3 Ароматические амины получают при восстановлении нитросоединений [c.320]

Для сильноосновных аминов (которые нитруются с трудом) превалирует реакция образования соли, для слабоосновных — реакция нитрования. [c.473]

Реакция Грисса протекает в две стадии диазотирование первичного амина нитрит-ионом с образованием соли диазония сочетание соли диазония с фенолами или ароматическими аминами с образованием окрашенных азосоединений [26]. Скорость диазотирования зависит от концентрации нитрит-иона, температуры и других факторов, а также от свойств амина. Окраска образующегося азосоединения также зависит от вида амина. Избыток нитрит-иона, остающийся после диазотирования, вызывает побочные процессы нитрозирование, или окисление азосоставляющих, что приводит к изменению или даже разложению азосоединения. [c.240]

Двойная связь, инертная к литийалюминийгидриду, 22-24 легко восстанавливается, будучи сопряжена с электрофильными группами, 25 поэтому он с успехом применяется при восстановлении самых разнообразных непредельных нитросоединений. Строение продуктов реакции в большой степени зависит от условий гидрирования, в первую очередь от температуры. Так, например, в кипящем эфире процесс завершается образованием аминов 3-нитро- [c.212]

Применяемая в настоящее время в Германии техника превращения жирных кислот в жирные амины, при которой образование нитрила и гидрирование производятся в паровой фазе в одну стадию, подробно описана Шили [10]. [c.161]

Нитрование аминов протекает очень легко и с образованием смеси изомеров. Поэтому перед нитрованием их подвергают аци-лированию (см. 14.2.3), чаще всего муравьиной или уксусной кислотой. Ацилирование ослабляет активирующее действие аминогруппы и устраняет возможность образования ж-изомеров. Нитрование Л -ацильных производных аминов ведут нитрующей смесью (иногда с добавлением уксусной кислоты) при низкой температуре, а выделение — разбавлением реакционной массы водой. Ацильную группу в полученном продукте в дальнейшем удаляют, нагревая его с разбавленной щелочью или кислотой. [c.151]

Для арилгидразонов алифатических альдегидов, как показал еще-в 1911 г. А. Е. Арбузов [56], наряду с реакцией Фишера может происходить расщепление связи азот—азот С образованием ароматического амина и нитрила. [c.206]

При гидрировании нитрила в присутствии амина образование вторичного амина подавляется. Это может быть объяснено следующим образом. Первая стадия восстановления нитрила — его превращение в альдимин [c.486]

В воздействии на человека различают первичную токсичность собственно нитрат-иона вторичную, связанную с образованием нитрит-иона, и третичную, обусловленную образованием из нитритов и аминов нитрозаминов. Смертельная доза нитратов для человека составляет 8-15 г допустимое суточное потребление по рекомендациям Ф АО/ВОЗ (Всемирной организации здравоохранения) - 5 мг/кг массы тела. [c.50]

Своеобразно получаются некоторые а м и н о п р о и з в о д н ы е гомологов пиримидина они образуются при полимеризации алифатических нитрилов под влиянием натрия. Объяснить их возникновение можно таким образом, что из трех соединяющихся с образованием кольца молекул нитрила одна реагирует в виде производного амино-ацетилена СНз—С= СН=С—ЫНг [c.1034]

Аналогичная реакция с нитробензолом дает очень низкий выход сульфаниловой кислоты, но с ж-динитробензолом это взаимодействие проходит легко с образованием 4-амино-2-нитро-1-бен- золсульфокислоты по следующему суммарному уравнению [c.220]

Изменить это соотношение трудно, "хотя большие количества более концентрированной серной кислоты, по-видимому, слегка повышают соотношение нитрила и формамида. Однако выходы ннтрилов могут достигать 70%. Более подробно реакция Шмидта рассматривалась в гл. 8 Амины , разд. Ж-5, а ссылки на образование нитрила можно найти в обзорной статье по этой реакции [35]. [c.449]

С другой стороны, было установлено, что ряд вторичных алифатических аминов легко нитруется безводной азотной кислотой с образованием N-нитроаминов [11]. Этим способом были получены N-нитропроизводные имино-бис-ацетонитрила (I), имино-бис-уксусной кислоты (II), диамида имино-бис-уксусной кислоты (III) и 2,6-диоксопиридазина (IV) [c.325]

Еще более замечательный пример элиминирования функциональных групп при замыкании цикла наблюдается в случае 2-амино-2 -нитро-4,4 -диметилдифенила попытки заменить в нем аминогруппу на гидроксил приводят к образованию 3,7-диметилдибензофурана [24] и выделению азотистой кислоты. [c.99]

Первая из названных реакций приводит к образованию первичных аминов и протекает через стадию образования нитрилов. Может быть предложен следующий механизм этого превращения. Вначале молекула тетрагидридоалюмината лития координируется с молекулой амида по атому кислорода, затем дважды отщепляются молекулы водорода, что приводит к образованию нитрила и молекулы иЛЮНз . [c.368]

Ароматические амины легко реагируют с азотной и азотистой кислотами с образованием нитро- и нитрозопроиэводных поэтому они применяются в качестве стабилизаторов азотнокислых эфиров, входящих в состав бездымных порохов. [c.321]

Восстановление нитрилов литийалюминийгидридом проводится в среде растворителей (эфир, тетрагидрофуран и др.). При получении аминов раствор нитрила обычно прибавляют к раствору восстановителя. При использовании обратного порядка введения реагентов реакция часто останавливается на образовании альдиминов. Кроме того, если в молекуле нитрила имеются а-водородные атомы, при этом возможно протекание побочной реакции образования 1,3-диаминов (см. стр. 330). [c.327]

Важное значение имеет реакция окисления аминов до нитро-или нитрозосоединений, поскольку этот процесс является основным путем введения нитро- и нитрозогрупп. Нитросоединения образуются при окислении аминов трифторнадуксусной кислотой [78, 101, 167], в то время как при действии надуксусной или надмуравьи-ной кислот реакция останавливается на стадии образования нитрозосоединений [165,251] электрохимическое окисление пентафторанилина приводит к октафторфендиазину [252] [c.122]

Были высказаны три предположения о механизме перегруппировки. Согласно первому, перегруппировка нитроаминов, подобно перегруппировке хлораминов, представляет собой интермолекулярный двухстадийный процесс вначале происходит ацидолиз нитрогруппы с образованием нитрующего агента НОдХ и свободного амина (реакция 1), а затем уже амин нитруется нитрующим агентом (реакция 2) [c.414]

Как видно из табл. 8.3, реакция селективно протекает в сторону образования нитрила лишь при электрохимическом окислении пропидамина. Более высокомолекулярные нормальные и изомерные алкиламины кроме нитрилов образуют карбонильные соединения. Наконец, амины типа КзСМНа при окислении вообще не образуют нитрилов, а превращаются в нитросоединения, олефины и спирты. [c.286]

Одним из косвенных иодтверждени восстановления карбоксильной группы в метильную является факт образования ацетонитрила при пиролизе глицина. Между тем в случае последнего соединения обычный предполагаемый механизм образования нитрилов, включающий декарбоксилирование с образованием амина и последующее отщепление водорода с образованием нитрила, непригоден амин, соответствующий глицину, после декарбоксилирования (метиламин) при отщеплении водорода должен перейти в синильную кислоту, а не в ацетонитрил. [c.52]

Действием избытка аммиака на дихлорэтан при 180° под давлением в автоклаве с мешалкой получают этилендиамин с 40%-ным выходом дихлорэтан желательно применять в виде водных эмульсий. Этилендиамин высаживают из реакционной смеси добавкой избытка щелочи и отгоняют в виде гидрата. В качестве побочных продуктов образуются диэтилептри-амин и триэтилентетрамии. Этилендиамин служит исходным продуктом для производства трилона В (этилендиаминтетрауксусной кислоты), который получается из этилендиамина, формальдегида и синильной кислоты. 1 еак-ция протекает аналогично синтезу Штрекора и заключается, по-видимому, в образовании нитрила этилендиаминтетрауксусной кислоты из циангид-рина формальдегида и этилендиамина [c.387]

При изучении свойств различных солей ароматических аминов с бензолсульфокислотой [28] (табл, 1) обнаружено, гго 1) соли диаминов имеют более высокую температуру плавления, чем соли моноаминов 2) наименьшей растворимостью обладают соли,, образованные аминопроизводными нафталина и дифенила 3) солк 2-аминоантрахинона и о-нитро-п-толуидина не могут быть получены 4) основные соли диаминов не удается получить в чистом состоянии 5) N-замещенпые амины с трудом дают соли с бензол-сульфокислотой. [c.201]

Токсичен также нитрит натрия — ингибитор коррозии для СОТС и пластичных смазок (при концентрации более 5%). В последние годы его применение сильно офаничено также вследствие образования канцерогенов — нитрозаминов (см. рис. 2.1) в ходе реакции с другими присадками — вторичными и третичными аминами, — происходящей в процессе эксплуатации. Считают, что применение нитритов недопустимо в композициях, содержащих присадки аминноготипа. [c.46]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]