Полимерные галоидные соединения

Полимерные галоидные соединения 933, 939 [c.1194]

Термин коллоидный кремнезем в данной монографии относится к стабильным дисперсиям или золям, состоящим из дискретных частиц аморфного кремнезема. Такое определение исключает растворы поликремневых кислот, в которых полимерные молекулы или частицы настолько малы, что оказываются нестабильными. /Растворы поликремневых кислот, обычно получаемые подкислением растворов силиката натрия, гидролизом сложных эфиров или галоидных соединений кремния при обыч- I ных температурах, были рассмотрены в гл. 3 как стадия, пред- шествующая образованию коллоидных кремнеземных части ) [c.421]

Циануровая и изоциануровая кислоты. Галоидные соединения циана, а также циановая кислота, обладают склонностью образовывать полимерные соединения с утроенным молекулярным весом. [c.730]

Полимерное литийорганическое соединение — сополимер стирола, содержащий в ароматическом ядре литий, может быть введен в реакции конденсации с галоидными бензильными соединениями и другими КХ в среде углеводородов (при температуре от —80 до 40° С) [385]. [c.127]

Более высокомолекулярный стереорегулярный оптически активный полимер окиси пропилена получен в присутствии катализатора — продукта взаимодействия окиси пропилена с безводными галоидными соединениями окисного железа. В этом случае молекулярный вес полимера составляет 135 000 и темп. пл. 70 °С. Полимер содержит почти равное количество аморфной фракции и оптически активной кристаллической фракции. Оптически активная полимерная окись пропилена имеет [а]Ь" = 25 5°. [c.459]

Окрашенные или набивные ткани, полученные при помощи субстантивных красителей, имеют склонность линять в воде. Это можно предотвратить последующей обработкой окрашенной ткани раствором катионактивного моющего средства. Механизм такого закрепления красителя, повидимому, связан с вышеописанным протравным действием и частично обусловлен образованием нерастворимой соли в результате взаимодействия молекулы красителя и катионактивного соединения [66]. Следует, однако, отметить, что такая обработка повышает водоупорность субстантивных красителей, н6 не в состоянии повысить их стойкость в процессе мыловки. Поэтому для существенного улучшения процесса субстантивного крашения и придания стойкости окрашенному изделию к мойке и мыловке необходима пос-тедующая обработка материала некоторыми полифункциональными (полимерными) четвертичными аммониевыми соединениями. Их можно изготовить, например, путем обработки полиаминов полиэтиленового ряда низшими галоидными алкилами или сульфатами, применяемыми в избытке. Эти соединения не содержат длинных углеводородных цепей и представляют поэтому особую группу поверхностноактивных веществ [67]. [c.426]

Шолль и Норр [320] указали на конденсацию полимерных галоидных соединений циана (галоидных соедипений цианура) с бензолом и хлористым алюминием, дающую киафенин. С этого времени конденсация галоидных соединений цианура применялась к получению продуктов, представляющих промышленное значение. Сообщается о получении бензойной кислоты с выходом 83—96 / при нагревании с обратным холодильником эквимолекулярных количеств бензола, хлористого цианура и хлористого алюминия и с последующим гидролизом образующегося киафенина [323]. [c.152]

Алкилгалоидбензолы, и в частности алкилбромбензолы, применяются в качестве исходных и промежуточных продуктов в производстве красителей, полимерных материалов и других химических продуктов, а также широко используются в лабораторной практике [1—3]. Наиболее распространенный способ получения алкилбромбензолов — алкилирование бромбензола спиртами, олефинами или галоидалкилами в присутствии таких катализато-эов, как металлический алюминий и его галоидные соединения 4—8], фтористый бор [9], серная кислота [10, И] и алюмосиликаты [c.55]

При определенных условиях в картере двигателя может происходить коагуляция галоидных соединений свинца, образующихся из тетраэтилсвинца и его выносителей, входящих в состав этиловой жидкости. В результате на коленчатом вале, распределительной шестерне дистрибутора, клапанной коробке, головке двигателя и на поршнях накапливаются серые пастообразные отложения. Такие отложения могут вызвать выход двигателя из строя вследствие забивания маслосъемных колец, захлини-вания компрессионных колец, забивания топливных линий и задирания подшипников. Незначительные отложения такого типа наблюдаются при лабораторных испытаниях на двигателе, например при стандартном испытании методом Ь-4 на двигателе Шевроле , проводимом на топливах, не дающих нагара. До появления полимерных моющих присадок образование таких отложений наблюдалось крайне редко, но при полевых испытаниях некоторых первых опытных масел с присадками этого типа возникали весьма серьезные неполадки и происходили аварии двигателей. [c.20]

Полимерные алкилы алюминия при взаимодействии с галоидными соединениями переходных металлов, например Т1С1з, образуют активные катализаторы типа Циглера — Натта, которые могут инициировать привитую сополимеризацию с а-олефинами [c.38]

Галоидные соединения фтора находят применение также в качестве воспламенителей в двигателях с твердым топливом. IF3, BrFg и BrFg были испытаны в качестве воспламенителей в композиции двухкомпонентных твердых ракетных топлив (полисульфид-ное полимерное горючее и перхлорат аммония в качестве окислителя) [40]. Самым перспективным в этом смысле галоидофторидом является трифторид хлора благодаря высокой степени надежности воспламенения. Наиболее короткое время реакции наблюдали в том случае, когда жидкость инжектировали в головной конец канала ракетного топлива, а не при распределении ее по поверхности топлива. По сравнению с обычно принятыми пиротехническими воспламенителями применение галоидофторидов дало более высокий максимум давлений и больший период реакции. [c.342]

Марк предложил новый механизм стереоспецифической полимеризации, из которого следует, что на поверхности раздробленных частиц Т1С1з находятся активные центры, имеющие характер комплекса, образованного алкильным и галоидным соединениями. Каждый из этих активных центров дает начало роста полимерной цепи до тех пор, пока в результате реакции переноса цепи эта цепь не оборвется. Ниже приведен предложенный им механизм полимеризации через образование комплекса и показан на примере этилена механизм действия активного центра [c.31]

При взаимодействии металлического лития или алифатического соединения лития (в смеси эфира или бензола с тетрагидрофураном) с поливинил-галоидными соединениями [—GHj—GHX—] , где X = С1, Вг или J, получены полиены и разветвленные полимерные углеводороды. Получить таким путем поливиниллитий нельзя [87]. Хлорированный полиэтилен при действии RLi (R = eHg, n-GiHg) способен замещать около 50% хлора на литий и вступать в реакции конденсации [88]. [c.83]

Применяемое не тотчас по получении или ие в момент выделения галоидное соединение циана реагирует в полимерной форме как хлористый, нианур, образуя замещенные циклические триазины [c.150]

Трехфтористый бор. Сообщено о том, что применение трехфтористого Гюра в качестве катализатора при алкилировании фенолов и простых фенольных эфиров пропиленом [38] и при алкилировании салициловой кислоты пропиленом [39] дало хорошие результаты. Содер канием очень многих патентов является применение галоидных соединений бора вместо хлористого алюминия для реакций Фриделя—Крафтса, д.гя крекинга и для реакций присоединения га.лоидного водорода к олефинам [40]. Комплексы фтористого бора со спиртами и с анг-идридами кислот оказались эффективными катализаторами для реакций конденсации Фриделя — Крафтса [41]. Трехфтористый бор главным образом применяется в качестве катализатора для полпмеризацни в его присутствии о[сазалось возможным образование твердого полимерного соединения нз олефинов (см. стр. 799). Трехфтористый бор—бо.пее глубоко действующий каталх затор для реакций Фриделя — Крафтса, чем хлористый алюминий, и по этой причине он имеет очень ограниченное применение в рассматриваемой области. [c.892]

Парини и Крафт [1593—-1595] изучали фотополимеризацию белого фосфора в триэтилфосфине (1) и в трифенилфосфине (И) в течение 100—125 дней при 60—90°. Были получены новые виды красного фосфора, которые являются полимерными соединениями типа P Rm, где R — органические радикалы, играющие роль конечных групп. Авторы считают, что и обычный красный фосфор — полимер, содержащий атомы О или ОН- группы в качестве конечных групп. При фотополимеризации растворов белого фосфора в метилиодиде и других галоидных алкилах при 60—80° те же авторы получили нерастворимые вещества, содержащие, кроме фосфора, углерод и галоид. Показано, что полученные полимеры фосфора содержат, в качестве конечных групп, атомы галоида и углеводородные радикалы. Райс с сотрудниками [1596] получили коричневый фосфор при пропускании паров белого фосфора через печь при температуре выше 600—1000°. Эта же модификация Р может быть получена при нагревании в вакууме красного фосфора с последующей конденсацией паров его при температуре жидкого воздуха, а также при освещении белого фосфора ртутно-кварцевой лампой при —190°. Указаний о полимерном строении коричневого фосфора нет. Опубликованы данные о некоторых полифосфидах. Имеется краткое сообщение о работе Шульца [1597] в области тройных фосфидов и арсенидов лития и элементов третьей и четвертой групп. [c.334]

Вулканизаты таких соединений отличаются повышенной твердостью и прочностью и обеспечивают высокую стойкость к действию органических растворителей при низких —60° С) и высоких (до 200° С) температурах. В качестве веществ, образующих четвертичные галоидные полимерные соли, применяются бензтрихлорид, трихлортолуол, хлоранил, хлористый бензилиден и т. п. [c.181]

Аномально низкая подвижность радикалов в реакции СеРзСНгС с С4Н9Ь1 может быть связана с полимерной структурой бутиллития в растворе. Действительно, хорошо известно [110], что С4Н9Ь1 существует в углеводородных растворителях в виде гексамера. Общепринятой [ПО] считается так называемая электронодефицитная структура, в которой каждый атом лития связан с тремя атомами углерода. Основу такой структуры составляет кресло нз шести атомов лития (рис. П.4). В ряде работ также имеются указания [ПО, 113, 114 на то, что в реакциях литийалкилов с галоидными алкилами алкильные радикалы, образующиеся из литийорганических соединений, участвуют в реакции не в свободном виде, а в комплексе с материнским ассоциатом. Естественно ожидать, что характерное время диффузии такого комплекса значительно больше, чем для типичных РП. [c.162]

Брусон и Штаудингер > показали, что непредельные углеводороды, подобные бутадиену, циклопентадиену и индену, под влиянием галоидных солей железа, оло ва и титана полимери-зуются с образованием высокомолекулярных соединений. При эгОхМ галоидные соли вначале образуют с мономером окрашенные продукты присоединения, которые связываются в полимерные образования. При обработке спиртом продукты присоединения разлагаются с количественным освобождением полимери-зованного углеводородного компонента. Как было затем выяснено-, аналогичный процесс протекает и при BsanMOAe TBHH каучука с указанными реагентами. [c.133]

Пленкообразование в результате применения дисперсионных смол. Принцип метода заключается в том, что в летучем нерастворителе диспергируют частицы полимера. Данный способ не исключает применения растворителя, но в этом случае имеется возможность не ждать, пока полимер полностью растворится. Условия получения покрытия подобны условиям получения дисперсии пигментов в обычных связующих, где смола вместе с пигментом является частью диспергированной фазы, а не частью связующего. При диспергировании связующего в воде получается латекс или эмульсия частицы смолы концентрируются и осаждаются в результате испарения диспергирующей среды. При этом образуется однородная плотная пленка за счет коалесценции. Дисперсионный метод образования пленки — важнейшее достижение технологии лаков и красок за последние годы. Он открывает большие возможности использования химически стойких термопластичных смол, таких как поливиниловые, нерастворимые синтетические каучуки и политетрафторэтилены. Ниже, в качестве примера характеризуются полимерные пленкообразователи на основе кремнийорганических соединений. Кремнийорганические полимеры получают двумя основными способами путем замещения и путем прямого синтеза. В методе замещения применяются такие соединения кремния, как четыреххлористый кремний или тетраэтилортосиликат. Галоидная или сложноэфирная группа заменяется органическими группами в результате простых или сложных реакций. Основные химические реакции обоих указанных методов сводятся к следующему. [c.155]

Для получения не растворимой в воде пленки (Фр. п. 852613 Амер. п. 2169250) предлагается внесение в раствор поливинилового спирта полиосновных кислот. Например, смесь из 40 ч. 20%-го водного раствора поливинилового спирта, 4 ч. полиметакрнловой кислоты и 10 ч. воды нагревается в течение 10 час. до 90°. Из этой смеси образуются прозрачные, не растворимые в воде (и во многих органических растворителях) пленки. Могут также добавляться поликарбоновые кислоты, карбоксильные группы которых отделены друг от друга по крайней мере двумя углеродными атомами (себациновая кислота и др.). Нерастворимость в воде также придается пленкам из поливинилового спирта при добавке полигалогениро-ванных соединений (Амер. п. 2416880), содержащих у а-углеродного (по отношению к эфирному кислородному) атома несколько галоидных атомов. Например, к 50 ч. 10%-го водного раствора поливинилового спирта добавляют 0.5 ч. хлорированной полимерной окиси этилена, размешивают и подогревают в течение 10 мин. до темиературы 50—60 , затем добавляют [c.170]

Действие хлористого алюминия на хлористый бензил приводит к превращению его в полимерную форму смолистого характера [208]. Эта само-копденсация указывает на значительно большую реакционную способность хлористого бензила по сравнению с галоидными алкилами. Изучая механизм реакции между толуолом и хлористым бензилом, Стиль [209] предположил образование комплекса хлористого бензила с хлористым алюминием. Тронов с сотрудниками [21O] подобным же образом допускает, что образование комплекса является nepBOii фазой реакции между хлористым бензилом и бензолом. Образование комплекса между катализатором и бензольным кольцом х [ористого бензила с соответствующим повышением реакционной способности галоида может подтвердить большую реакционную активность хлористого бензила по сравнению с бромистым этилом реакционная активность галоида в этих двух соединениях приблизительно одинакова, но бромистый этил не обладает свойством образования комплекса. [c.128]