Кремний, галоидные соединения, реакция

Даже при обычной температуре реакции цезия с фтором, хлором и другими галогенами сопровождаются воспламенением, а с серой и фосфором — взрывом. При нагревании цезий соединяется с водородом, азотом и другими элементами, а при 300° С разрушает стекло и фарфор. Гидриды и дейтериды це.чия легко воспламеняются на воздухе, а также в атмосфере фтора и хлора. Неустойчивы, а иногда огнеопасны и взрывчаты соединения цезия с азотом, бором, кремнием и германием, а также с окисью углерода. Галоидные соединения цезия и цезиевые соли большинства кислот, напротив, очень прочны и устойчивы. Активность исходного цезия проявляется у них разве только в хорошей растворимости подавляющего большинства солей. Кроме того, они легко превращаются в более сложные комплексные соединения. [c.96]

Преимуществом этого типа катализатора является повышенная реакционноспособность контактной массы, так как под влиянием органического галоидного соединения металлическая медь в очень мелкодисперсной и активной форме образуется при повышенной температуре в начале реакции прямо на кремнии. [c.67]

Методы синтеза кремнийорганических соединений, содержащих связь Si — Н, основаны на реакциях прямого действия галоидных алкилов на кремний или действия хлористого водорода на кремний [c.162]

Реакция литийалкилов с галоидными соединениями [1] кремния по типу реакции Гриньяра. [c.52]

Реакции в газовой фазе. Реакции этого типа используются в промышленности в широком масштабе для получения кремнийорганических соединений. Техника проста в трубку помещают порошкообразный металл или неметалл (обычно с катализатором, например медью), нагревают.трубку до нужной температуры (200—400°), пропускают через шихту пары галоидного алкила (например, хлористого метила) и металлоорганическое соединение конденсируют на выходе из реакционной трубки. Можно использовать как алкил-, так и арилгалогениды. Кроме органических производных кремния, этим путем можно получить органические производные алюминия, германия, цинка, теллура и олова. Следует отметить, что некоторые из них (например, производные А1 и 2п) на воздухе самопроизвольно воспламеняются и взрывают. [c.60]

Важную роль в химии органических соединений бора играет образование галоидных алкилов, поэтому необходимо прежде всего рассмотреть факторы, от которых оно зависит. Хорошей моделью при этом могут явиться реакции с участием галогенидов кремния. [c.13]

Найдено, что реакции сплавов РЬ — Ыа, чаще всего с хлористыми алкилами, значительно ускоряют каталитические количества различных органических веществ, например альдегидов [31], кетонов [32, 33], триалкил- и триарилфосфитов [34], органических соединений кремния, титана, алюминия или циркония [35—36] и т.п. [37—40]. Рекомендуется также прибавлять к смеси сплава и галоидного алкила небольшие количества поверхностноактивных веществ [41—43]. [c.541]

В том случае, когда К — алкил или арил, реакции протекают совершенно аналогично реакциям для галоидных алкилов, в случае же наличия при кремнии алкоксигрупп появляются дополнительные возможности для получения соединений, содержащих одновременно силоксановые связи и функциональные группы в органическом радикале [23]. [c.323]

Реакции обмена галоида изучались также без применения радиоактивных частиц. В 1944 г. Коршак и Колесников [1011 провели реакцию между бромистым алюминием и С2Н5СО2С1. Выделившиеся в ходе реакции газы содержали 82% бромистого водорода и 18% хлористого водорода. Дельволль [32] в течение ряда лет изучал реакции галоидного обмена между галоидными соединениями германия, олова, титана и кремния. Найдено, например, что ОеС1 и ОеВг4 обмениваются галоидом при 20—60° и что этот обмен катализируется следами хлористого водорода или бромистого водорода. [c.348]

Течение реакции в указанном направлении вызвано большой прочностью химических связей кремния с фтором и большой летучестью SIF4. Для других галоидных соединений кремния характерно их взаимодействие с водой [c.260]

Теплота, а также кислые растворы галоидов металлов, вода, кремнезем или галоидные соединения кремния, повидимому, удалялись из магматического очага в свежетрещиноватый, сравнительно тонкий покров осадочных и вулканических пород, вследствие чего их давление должно было быть небольшим. Достигая пластов с благоприятным составом и структурой, они вступали в реакцию с кальцитом, вследствие чего происходило отложение магнетита и небольшого количества гематита, частично, возможно, посредством того же процесса, в результате которого образуются фумароль-ные инкрустации [35, 25]. Если бы возможно было провести аналогию между хлоридом кальция—веществом с очень низким давлением пара—и фторидом кальция, то последний в виде газов с трудом удалялся бы из такой системы. Некоторое количество кальция могло быть использовано на месте для образования андрадита согласно гипотетическим уравнениям [c.123]

Взаимодействие алюминийтриалкилов и алкилалюминийгалогенидов с галоидными соединениями кремния обычно приводит к образованию смеси тетраалкилсилана и всех возможных алкилгалоидсиланов, состав которых зависит от соотношения компонентов и условий проведения реакции. [c.232]

Этот метод был открыт в 1947 г. Финхольтом, Бондом, Вильцбахом и Шлезингером [29], применившими для восстановления галоидных соединений кремния, германия и олова литийалюминийгидрид и гидрид лития. Преимущества этого метода перед описанным в предыдущем разделе (восстановление в мягких условиях, высокий выход и чистота продуктов реакции, возможность использования широкого круга соединений и другие) открыли новые перспективы в получении и изучении свойств как неоргаяических, так и органических гидридов кремния 129—71]. В общем виде реакция выражается следующей схемой [c.407]

В настоящей работе мы исследовали ряд галоидных соединений углерода,кремния,олова и свинца, представленных в таблице, и установили, что в обычных условиях получения магнийорганических соединений из га-лоидалкилов или арилов подавляющее большинство исследуемых соединений не вступает во взаимодействие с магнием. Обычно применяемые меры с целью вызвать реакцию, как, например, прибавка небольшого количества иода, иодистого магния, предварительное протравление магния иодом или галоидным алкилом, как правило, не приводили к положительному результату. Из всех исследуемых соединений только трйэтил - п- бромфенил-кремний начинал реагировать с магнием, если в реакционную смесь вводилось значительное количество иода. В случае соединений, с трудом вступающих в реакцию с магнием, рекомендуется р] прибавление, в качестве катализатора, бромистого этила в количествах до 1 М0ЛЯ на 1 моль галоидопроизводного (так назы- [c.291]

Шарль Фридель родился в Страсбурге (Эльзас) 12 марта 1832 г. Ему было 46 лет, когда впервые была опубликована реакция Фриделя- Крафтса. В это время он был профессором минералогии в Горном учи-лиш,е при Сорбонне. Работа с хлористым алюминием была сделана в маленькой лаборатории, которая была выделена для профессуры. Предшествующие его исследовапия охватывали широкую область, включая такие совершенно различные разделы, как альдегиды и кетоны, вторичные спирты, пинакон, молочная кислота, теория двойного разложения, органические и неорганические соединения кремния, смешанные галоидные соединения углеводородов и синтез глицерина из пропилена через хлоргидрин. Примером широкого разнообразия его интересов может служить тот факт, что в 1869 г. он представил для соискания ученой степени доктора две диссертации одну об альдегидах и кетонах, а другую о пироэлектрических свойствах кристаллов. Его интерес к минералогии можно проследить до ранних лет, когда к этому поощрял его дед со стороны матери, Жорж Луи Дювернуа, профессор при Естественно-историческом музее в Париже. Непоколебимую привязанность к органической химии ему внушил Вюрц, в лабораторию которого он вступил в 1854 г. В этой небольшой лаборатории, приютившейся в медицинской школе и рассчитанной на прием только шестнадцати студентов, было положено начало продолжительной дружбы, которая стала направляющей силой в жизни Фриделя. [c.12]

Возможность получения алкил(арил)замещенных галоидных соединений кремния реакцией алкил- и арилгалоидпроизводных с кремнием впервые была показана Роховым в 1945 г. [1, 2]. В результате этой реакции получается смесь галоидсодержащих кремнийорганических соединений с различным относительным содержанием атомов галоида и органических радикалов [c.346]

Фенолы и полиоксипроизводные, иапример пирокатехин н гидрохинон, пирогаллол, нафтолы, ок азываются для многих реакций окисления хорошими антиокислителями, такими же являются нод, неорганические галоидные солн (преимущественно нодистые и менее бромистые), гидронодиды органических оснований, иоднстые алкилы, нодистые четырехзамещенные аммонии, йодоформ, четырехноди-стый углерод, сера, полуторасернистый фосфор Р Зз, неорганические сульфиды, амины, нитрилы, амиды, карбамиды, уретаны, некоторые красители, неорганические соединения фосфора, мышьяк, сурьма, висмут, ванадий, бор, кремний, олово, свв-нец. В качестве самоокисляющихся веществ были иснытаны ненасыщенные углеводороды, сложные органические соединения (каучук, жиры), сульфит натрня, различные классы альдегидов и т. п. [c.475]

Основные научные исследования относятся к органической химии ч общей химии. Изучал реакции двойного обмена кислорода на галогены между высшими окислами бора, серы и фосфора и галогеип-дами тех же элементов при отсутствии воды, а также между четыреххлористым и четырехбромпсты.м углеродом и бромистыми соединениями бора, кремния и фосфора. Выяснил (1873), что с увеличением атомной массы элемента в его хлористом соединении увеличивается количество атомов хлора, заменяемых на бром, и, наоборот, с увеличением атомной массы элемента в его бромистом соединенпи уменьщается количество атомов брома, заменяемых на хлор. Установил (1877) каталитическое действие галогенидов алюминия при бромировании ароматических углеводородов, изомеризации и крекинге ациклических углеводородов. Открыл (1877) непрочные комплексные соединения галоидных солей алюминия с различными углеводородами, обладающие каталитическими свойствами (ферменты Густавсона) Установил образование промежуточных комплексных металлоорганических соедине- [c.159]

В последнее время Захаркин, Охлобыстин и Струнин [112а] показали, что галоидные алкилы при 80—100° С реагируют с магнием в углеводородных растворителях (гептане, изооктане, додекане, керосине, толуоле, или петролейном эфире), а также без растворителя вообще. Особенно легко идет реакция с высшими алкилами, начиная с галоидного бутила. Важно отметить, что в этом случае реакция идет легко и экзотермично и проводится в обычной для гриньяровского синтеза аппаратуре. Если синтез ведется без растворителя, магнийорганическое соединение образуется в виде сухого аморфного порошка в углеводородной среде получается его суспензия. Как сухое магнийорганическое соединение, так и его суспензия, в углеводородах легко вступают в реакцию обмена радикал — галоид, что показано на примерах галогенидов бора, алюминия, ртути, кремния, олова и сурьмы. Карбоксилированием полученных этим путем бромистого изоамил-магния, иодистого н-гексилмагния и иодистого н-октилмагния получены соответственно изокапроновая, энантовая и пеларгоновая кислоты с выходами 30,9, 39 и 50,3%. [c.26]

Аналогично четыреххлористому кремнию с реактивом Гриньяра реагируют четырехфтористый и четырехиодистый кремний [33, С20, С44, С68, С69, С82, Н45), однако скорость реакции меньшая. В зависимости от характера алкил- или арилгалогенида реакция протекает с образованием три- или тетразамещенного производного. Уже тризамещенное производное относительно устойчиво по отношению к гидролизу. Реакцию проводят путем введения газообразного четырехфтористого кремния в эфирный раствор галоидного магнийорганического соединения [810, 848, 1483, 1484, 1506, 1815, 2062]. [c.61]

Метод прямого синтеза алкил- и арилхлорсиланов стал известен только после 1945 г. Он ознаменовал собой основной поворот и дальнейшее промышленное развитие производства силиконов, до тех пор вырабатывавшихся с помощью синтеза Гриньяра. Прямым синтезом называют реакцию между элементарным кремнием и галоидным алкилом или арилом в газовой фазе, осуществляемую в присутствии некоторых катализаторов—металлов, способных давать нестойкие металлорганические соединения (например, медь, серебро и т. п.). В этом методе, имеющем большое практическое значение, устранены основные трудности синтеза Гриньяра, т. е. опасность работы с эфиром, большие объемы реагирующих веш,еств, трудность выделения мономеров. [c.66]

В начале этого столетия А. Е. Арбузовым был открыт метод синтеза эфиров алкилфосфоновых кислот, основанный на взаимодействии триалкилфосфитов с алкилгалогенидами , который вошел в химическую литературу под названием арбузовской перегруппировки или реакции Арбузова . Этот способ оказался очень удобным для синтеза различных фосфорорганических соединений, и в настоящее время опубликовано более 700 работ, посвященных изучению арбузовской перегруппировки. В реакцию вступают галоидные алкилы различного строения, галоидные ацилы, соединения, содержащие связь кремний—галоид, фосфор—галоид, мышьяк—галоид, а также псевдогалоидные соединения— дисульфиды, алкилроданиды, сульфенхлориды и др. - 2. [c.9]

Широкому распространению силиконов препятствовала их высокая стоимость, связанная с изготовлением методом Гриньярова синтеза. В настоящее время разработан перспективный прямой метод синтеза алкилхлорсиланов, характеризующийся простотой технологии и доступностью исходных продуктов. Сущность этого процесса заключается во взаимодействии галоид-алкилов (например, СНзС1) с кремнием в присутствии меди, серебра или других катализаторов при температурах от 200 до 450°. В результате этой реакции получается смесь галоидных кремнийорганических соединений с различным относительным содержанием галоида и органического радикала по схеме [c.289]

Силиконовые смолы получаются двумя основными способами путем замещения и путем прямого синтеза. В методе замещения применяются такие соединения кремния, как четыреххлористый кремний или тетраэтилортосиликат. Галоидная или сложноэфирная группа заменяется органическими группами путем простых или сложных реакций. Из различных предложенных способов замещения до сих пор наиболее интересным является метод Гриньяра. При прямом синтезе кремний реагирует непосредственно с галоидом углеводорода (например с хлористым метилом) с образованием органохлорсилана. Основные химические реакции обоих указанных методов сводятся к следующему [c.300]

К. А. Андриановым совместно с О. Грибановой [189, 190] разработан оригинальный способ синтеза галоидных алкил- и арилсиланов на основе четыреххлористого кремния и магнийорганических соединений, имеющий промышленное значение. Реакция проводилась при этом в отсутствие эфирной среды с небольшими добавлениями метилового эфира ортокремневой кислоты. Применив метод Яворского, К. А. Андрианов и М. Каменская [191] получили кремнеорганические соединения с аллильным радикалом [c.121]

Однако способ получения силиконов с применением магний-органических соединений мало пригоден для промышленности из-за высокой стоимости материалов и трудной регулировки течения реакции. По этой причине велись работы по изысканию более простых способов получения галоидсиланов. Одним из наиболее перспективных является прямой синтез, основанный на действии паров какого-либо галоидного алкила (обычно хлорида, как наиболее дешевого) на нагретый кремний в присутствии катализатора. [c.319]

Пленкообразование в результате применения дисперсионных смол. Принцип метода заключается в том, что в летучем нерастворителе диспергируют частицы полимера. Данный способ не исключает применения растворителя, но в этом случае имеется возможность не ждать, пока полимер полностью растворится. Условия получения покрытия подобны условиям получения дисперсии пигментов в обычных связующих, где смола вместе с пигментом является частью диспергированной фазы, а не частью связующего. При диспергировании связующего в воде получается латекс или эмульсия частицы смолы концентрируются и осаждаются в результате испарения диспергирующей среды. При этом образуется однородная плотная пленка за счет коалесценции. Дисперсионный метод образования пленки — важнейшее достижение технологии лаков и красок за последние годы. Он открывает большие возможности использования химически стойких термопластичных смол, таких как поливиниловые, нерастворимые синтетические каучуки и политетрафторэтилены. Ниже, в качестве примера характеризуются полимерные пленкообразователи на основе кремнийорганических соединений. Кремнийорганические полимеры получают двумя основными способами путем замещения и путем прямого синтеза. В методе замещения применяются такие соединения кремния, как четыреххлористый кремний или тетраэтилортосиликат. Галоидная или сложноэфирная группа заменяется органическими группами в результате простых или сложных реакций. Основные химические реакции обоих указанных методов сводятся к следующему. [c.155]

При действии галогенидов бора на кремнийорганические соединения, содержащие связь Si—О—С, реакция может протекать двояко. При наличии у кремния сильных электроноакцепторных заместителей происходит отщепление алкильной группы в виде галоидного алкила с образованием связи Si—О—В [75] [c.510]

В качестве катализаторов прямого синтеза метилхлорсиланов пред-лон<ены кроме меди также окислы меди, хлориды одновалентной и двухва-лентно1г меди, сурьма, никель, цинк, алюминий и др. [21—30]. Для увеличения скорости реакции и выхода наиболее ценных алкилхлорсиланов используются промоторы реакции, в качестве которых предлагаются цинк и алюминий [31—33]. Пары ртути оказывают аналогичное действие [34]. Для этого же предлагаются различные газы (водород, хлор, хлористый водород, азот и др.), которые пропускаются одновременно с галоидными алкилами [4, 7, 8, 27, 35—39]. При добавлении водорода увеличивается выход метилхлорсиланов, содержащих водород, связанный с атомом кремния. Повышение выходов метилхлоргидридсиланов наблюдается также в тех случаях, когда пропускаемый над контактной массой 81 — Си — Zll хлористый метил содержит третичный хлористый бутил [40]. Инертные газы (азот, метан) и хлор позволяют лучше регулировать температуру и уменьшают образование побочных продуктов. Применение хлористого водорода в реакции прямого синтеза увеличивает выход монозамещенных соединений и соединений, содержащих связь 81 — Н. [c.350]

Одноатомные и многоатомные фенолы, например пирокатехин, гидрохинон, пирогаллол, нафтолы, оказываются для многих реакций окисления хорошими противоокислителями таковыми же являются иод, неорганические галоидные соли (преимущественнс-иодистые и в меньшей степени бромистые), соли иодистоводородной кислоты и органических оснований, иодистые алкилы, иодистые соли четырехзамещенных аммониевых оснований, йодоформ, четырехиодистый углерод, сера, неорганические сульфиды, амины, нитрилы, амиды, карбамиды, уретаны, некоторые красители, неорганические соединения фосфора, мышьяк, сурьма, висмут, ванадий, бор, кремний, олово, свинец. [c.594]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология