Штрекера аминокислот

Улучшением синтеза аминокислот по Штрекеру является модификация, предложенная Бухерером, которая состоит в добавлении к реакционной смеси карбоната аммония. Это приводит к образованию замещенного гидантоина — нейтрального соединения, которое легко отделяется от сопутствующих веществ и может быть закристаллизовано. При гидролизе гидантоина образуются чистая аминокислота, СО2 и аммиак [c.361]

Хотя H N высоко токсичен для большинства организмов, многие высшие растения могут использовать H N в процессах биосинтеза. Предложите пути превращения серина и H N в аспарагин и а. ди-аминомасляную кислоту. Предложите путь синтеза в грибах аланина из ацетальдегида, H N и аммиака. (Примечание соответствующей неферментативной реакцией является хорошо известный синтез аминокислот путем реакции Штрекера.) [c.176]

В синтезе аминокислот, по Штрекеру, альдегид превращают в аминокислоту через аминонитрил. Напишите механизм образования аминонитрила. [c.50]

Не потерял еще практического значения и самый первый метод синтеза аминокислот — циангидриновый. В 1851 г. Штрекер конденсировал ацетальдегид с синильной кислотой и аммиаком и после гидролиза-образовавшегося аминонитрила получил первую аминокислоту — аланин. [c.447]

Синтез аминокислот, предложенный в 1850 г. Штрекером, основан на присоединении синильной кислоты к карбонильной группе альдегида в присутствии аммиака. Получающийся при этом нитрил а-аминокарбоновой кислоты омыляется далее в DL-аминокислоту [c.42]

Особое значение при абиогенном синтезе аминокислот имеет, по-видимому, синильная кислота [86]. Исходя из нее, можно легко объяснить синтезы ряда аминокислот в присутствии альдегидов и аммиака (синтез Штрекера). Кроме того, превращения самой H N тоже могут привести к возникновению различных аминокислот. [c.48]

В популярном и коротком синтезе [1- С] меченных аминокислот используют синтез Штрекера схема (14) в присутствии K N. В некоторых случаях для этой цели а-кетокислоты предпочитают [c.250]

Синтез Штрекера можно использовать также для получения [2- С]аминокислот из " СОг в пять стадий, правда в одном реакционном сосуде без выделения интермедиатов схема (37) [67]. Изотопное замещение в положение 3 часто можно достичь, исходя из [1- С]меченных альдегидов в синтезе азлактонов см. схему [c.251]

В синтезе аминонитрилов по Штрекеру альдегид или кетон обрабатывают аммиаком и цианистым водородом. По всей вероятности, в происходящей цианидной конденсации субстратом служат имины. Аминонитрилы важны прежде всего потому, что их можно гидролизовать до аминокислот [c.287]

Если реакцию между альдегидами и синильной кислотой проводить в присутствии эквимоляр ных количеств аммиака (первичных или вторичных аминов), то образуются аминонитрилы, кислотный гидролиз которых приводит к -аминокислотам (синтез Штрекера) [c.434]

Общая методика получения а-аминокислот по Штрекеру [c.435]

Циангидрины реагируют с аминосоединениями с образованием амино-нитрилов. На этой реакции основан синтез аминокислот по методу Штрекера иллюстрацией может служить получение аланина из ацетальдегида (СОП, [c.246]

Известно большое число принципиально общих методов синтеза а-аминокислот [2, 29—31]. Некоторые из этих методов, включая аминирование а-галогенкарбоновых кислот схема (5) [32], синтез Штрекера схема (6) [33], подходы через гидантоины схема (7) [34], и оксазолоны схема (8) [35], появились на заре химии аминокислот, однако они сохранили свою значимость [c.237]

Нитрилы легко могут быть получены синтезом по Кольбе (ом. разд. Г,2.6.9), реакциями цианэтилирования, синтезами с цианоуксусным эфиром и подобными реакциями [см. схемы (Г.7.114) и (Г.7.198)]. Омыление нитрилов обычно является последней стадией этих синтезов и поэтому имеет большое препаративное и промышленное значение для получения карбоновых кислот. Гидрокси- и аминокислоты также могут быть получены через циангидрины (см. разд. Г,7.2.1) или синтезом Штрекера [см. схему (Г.7.93)]. Примеры синтезов можно найти в цитированных разделах. [c.115]

Некоторые важные соединения, содержащие гуанидиновый остаток, как, например, производные аминокислот — креатин и аргинин, — широко распространены в природе (см. том II). Гуанидин был впервые получен разложением важного производного пурина — гуанина (том II), выделенного из гуано (А. Штрекер, 1861 г.). Антибиотик стрептомицин является производным гуанидина. [c.834]

Для окисления аминокислот по реакции Штрекера, так же как и других окислительно-восстановительных реакций, основанных на расщеплении воды (по удачной номенклатуре Оппенгеймера — гидролитические окислительно-восстановительные реакции ), присутствие свободного кислорода не является решающим. Кислород играет роль только тогда, когда вследствие полного восстановления акцептора водорода реакция останавливается. Окисляя восстановленный акцептор водорода (гидрохинон) с возрождением первоначального соединения (хинон), он играет [c.510]

Stre lier amino a id синтез аминокислот по Штрекеру — синтез альфа-аминокислот из альдегидов или кетонов обработкой цианистым водородом и аммиаком или амином с последующим гидролизом, R O R H- [c.481]

Таурин синтезирован многими путями, не основывающимися па использовании в качестве исходных материалов природных продуктов. Штрекер [156] сообщает, что при нагревании изэтионата аммония до 210° получается небольшой выход аминокислоты. Последующие [157] исследователи не подтвердили это указание, свидетельствующее о правильности предложенного для таурина строения, которое вскоре было выяснено синтезом таурина из 2-хлорэтансульфокислоты и аммиака [1456, 158]. Аналогичный метОд, использующий в качестве исходного вещества более доступную натриевую соль 2-бромэтансульфокислоты [1456, 159], является, вероятно, наиболее удовлетворительным из предложенных до сих пор лабораторных способов приготовления таурина. В этих же целях может служить аналогичная реакция аммиака с этионовой кислотой [160] [c.133]

Это превращение паиомпнает хорошо известную реакцию синтеза аминокислот по Штрекеру [c.182]

Нитрилы легко. могут быть лолучены синтезом по Кольбе (см, разд. Г,2.5,8), реакциями цианэтилирования, синтезами с циануксусным эфиром и другими способами [см. схемы (r.7.1i2 2) и (Г.7.197)]. Омыление нитрилов бывает обычно последней стадией этих синтезов и поэтому имеет большое препаративное и промышленное значение для получения карбоновых кислот. Окси- и аминокислоты тоже могут быть получены через их циангидрины (см. разд. Г,7.2.1) или по методу Штрекера [ом. схему (Г.7.107)]. Примеры синтезов можно найти выше в цитированных разделах. [c.110]

N-Метиламиноароматические кислоты были получены различными методами взаимодействием метиламина и а-бромкислоты конденсацией метилгидантоина с ароматическими альдегидами конденсацией креатинина или бепзоилметилсаркозина с ароматическими альдегидами метилированием толуолсульфопроизвод-ного аминокислоты при замене метиламина на аммиак в еин-тезе Штрекера [c.300]

Как нингидриновая реакция, так и катализируемое пири-доксальфосфатом декарбоксилирование аминокислот являются примерами деградации, описанной Штрекером. В 1862 г. [c.214]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

Элиминирование аминогруппы аминокислоты происходит при окислении с образоданием карбонильного соединения и аммиака. Впервые оно наблюдалось Штрекером (1862 г.) при взаимодействии аланина с аллоксаном. В качестве окислителей применяются ди- и трикетоны, N-бромсукцинимид, оксид серебра(П) и др. Конечными продуктами реакции, протекающей с одновременным декарбоксилированием, являются альдегид, цепь которого на один С-атом короче, и аммиак [c.69]

Использование оптически активных а-алкилбензиламинов в синтезе Штрекера, исходя из имина (20) схема (28) , приводит к аминокислотам лишь 58%-ной оптической чистоты [39]. [c.242]

Согласно методу Зелинского - Штрекера а аминокислоты полу чают действием иа альдегиды смеси K N и NH4 I Предложите меха низм реакций, лежащих в основе этого метода, и синтезируйте валин фенилаланин [c.886]

М-Гидрокси-ос-аминокислоты (28) были известны еще в XIX веке [87], однако лишь недавно они были идентифицированы как компоненты природных соединений и стали интересны как биологически активные вещества. Для их получения существует набор простых методов, в том числе гидроксиламинолиз а-галогенкарбоновых кислот (однако применение избытка гидроксиламина приводит к окислению продуктов до а-оксиминокислот [88]), частичное восстановление нитрокарбоновых кислот и модифицированный синтез типа синтеза Штрекера, в котором гидроксициановую кислоту присоединяют к альдоксиму [89, 90]. Однако наиболее успешный метод синтеза включает реакцию аниона акг -бензальдоксима (стереоизомер алкилируется по кислороду) со сложными эфирами а-галогенкарбоновых кислот с образованием нитрона (29), который далее гидролизуется схема (29) [89]. Нитронную функцию в (29) можно также.расщепить без затрагивания сложноэфир- [c.248]

Действие аммиака и синильной кислоты на альдегиды (реакция Штрекера). Цианистый водород присоединяется к образующемуся первоначально альдимину, образовавшийся нитрил а-аминокислоты омыляют и получают а-аминокнслоту [c.268]

Гидроксинитрильный (аминонитрильный) синтез а-аминокислот. -Из альдегидов и кетонов при действии на них синильной кислоты получаются а-гидроксинитрилы (см.). По методу, предложенному Штрекером, на эти > соединения действуют аммиаком. Группа —ОН в гидроксинитриле замещается группой —ЫНз, и образуются аминонитрилы — нитрилы а-аминокислот. Их подвергают гидролизу нитрильная группа превращается в карбоксильную (см. Гидролиз нитрилов) и получаются а-аминокислоты Например, аланин может быть получен из уксусного альдегида по схеме [c.324]

Фишер понимал, что дальнейшее развитие работ на этом этапе зависит в первую очередь от знания строения и свойств отдельных аминокислот. Однако в то время не существовало разработанного и широко применимого общего метода синтеза а-аминокислот. Используемые для синтеза реакции замещения соответствующих галогенизированных жирных кислот и циангид-ринный метод Э. Штрекера не были столь универсальны, как это тогда считалось. Дело в том, что для их успешного использования необходимо было иметь либо соответствующие а-галогенироизводные жирных кислот, либо соответствующие альдегиды, получение которых оказалось весьма трудоемким, а иногда и просто невозможным в то время делом. [c.71]

Как известно, тирозиназа занимает среди ферментов особое место, играя )Оль строго специфической оксидазы по отношению к тирозину в то же время она окисляет некоторые фенолы, как фенолаза, которая, с своей отороны, не оказывает никакого действия на тирозин. Для объяснения 5 той частичной специфичности были предложены различные гипотезы, но ИИ одна из них не соответствует фактам. В связи с опытами над кофермен-том пергидридазы и гидролитическим окислением а-аминокислот с образованием альдегидов непосредственно предшествующих гомологов этих кислот при одновременном восстановлении подходящих акцепторов водорода (реакция Штрекера), я подверг это загадочное действие тирозиназы детальному исследованию. [c.465]

Шода и Швейцер сделали недавно существенное наблюдение, что гликокол окисляется тирозиназой из кожуры картофеля с образованием формальдегида, углекислоты и аммиака. В связи с опытами, которые я провожу в настоящее время по вопросу о ферментативном ускорении образования альдегидов из аминокислот, я повторил и подтвердил опыты Шода и Швейцера. Правильность этих наблюдений была также подтверждена Киблом, Франкландом Армстронгом и Джонсом . Этим доказывается, что в основе действия тирозиназы лежит гидролитический распад аминокислот согласно реакции Штрекера. В соответствии с этим при действии тирозиназы на тирозин должен в первую очередь образовываться параокси-фенилацетальдегид наряду с углекислотой и аммиаком [c.469]

Лишь недавно Гертлей и Вутон отметили, что реакция Штрекера представляет интерес для биологии с разных точек зрения. Пересматривая все данные, полученные за последние годы при исследовании биологических процессов распада, мы видим, что эта реакция указывает на путь, по которому идет нормальный распад аминокислот в организме. По всей вероятности, на реакциях такого рода основано действие дезамидирующих ферментов и карбоксилаз . Поэтому представляло бы большой интерес исследовать влияние катализаторов на реакцию Штрекера. [c.504]

Ввиду того что среди продуктов распада белка не известно ни одного однородного вещества, которое отщепляло бы альдегиды при перегонке в водном растворе, напрашивается вывод, что альдегиды образуются только при взаимодействии продуктов распада при высокой температуре. Среди реакций, протекающих с образованием альдегидов, в первую очередь надо иметь в виду открытое Штрекером окисление а-аминокислот аллоксаном. Аминокислоты окисляются за счет гидроксила воды с отщеплением аммиака и углекислоты и превращаются в предшествующие в гомологическом ряду альдегиды, а аллоксан восстанавливается освобождающимся водородом, образуя урамил. Последний затем конденсируется с избытком аллоксана и отп енленным аммиаком в мурексид. Аллоксан сам по себе является продуктом распада белка (хотя и не образующимся нормально). С другой стороны, согласно Траубе, и другие кетосо-единения дают ту же самую реакцию. Поэтому можно с большой вероятностью допустить, что при распаде белка на аминокислоты создаются те условия, которые необходимы для дальнейшего распада аминокислот по открытому Штрекером пути. Таким образом, если эрептон обладает способностью отщеплять альдегиды при перегонке, то это происходит потому, что он содержит еще наряду с а-аминокислотами такие вещества, которые поглощают освобождающийся при расщеплении воды водород. Мы имеем здесь дело с сопряженной окислительно-восстановительной реакцией, при которой аминокислоты окисляются за счет воды, а способные к восстано-плению вещества восстанавливаются. При обыкновенной температуре эта реакция протекает с неизмеримо малой скоростью, на что достаточно ясно указывает отсутствие реакции на альдегиды в холодных растворах эрен- [c.509]

Опарину удалось показать, что весьма распространенное в растительном царстве вещество — хлорогеновая кислота, впервые выделенная Гортером из семян кофе, является типичным дыхательным хромогеном. Благодаря тому, что эта кислота сравнительно легко кристаллизуется, ее можно получить в химически чистом виде. Водный раствор хлорогено-вой кислоты на воздухе ночти совершенно не изменяется, но стоит только его слегка подщелочить, как сейчас же начинается поглощение кислорода. Ранее бесцветный раствор окрашивается благодаря образованию дыхательного пигмента. При помощи этого последнего удается окислять ряд органических соединений. Так, нанример, смешивая щелочной раствор хлоро-геновой кислоты с раствором аминокислот, можно вызвать окисление этих последних но уравнению Штрекера Реакция идет, конечно, только в присутствии атмосферного кислорода, так как в конце концов именно за счет этого кислорода и происходит окислепие. [c.609]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология