Фенантрен процесс образования

Реакции электрофилов с антраценом и фенантреном, как отмечалось в разд. 2.5.6, часто приводят к присоединению по положениям 9 и 10. Такое направление реакции вполне объяснимо. Так, величины /+ предсказывают, что в случае кинетического контроля наиболее выгодно образование 9-замещенного иона и последний будет образовываться значительно быстрее, чем родственный (1-комплекс в случае бензола. Доминирование реакций присоединения— элиминирования в случае бензола объясняется тем, что этот процесс приводит к восстановлению ароматической энергии делокализации (153,2 кДж/моль). С другой стороны, хотя энергия стабилизации антрацена составляет 351,5 кДж/моль, в [c.387]

Между тем, как нашими прямыми опытами установлено, трициклические конденсированные ароматические системы образуются при длительном нагревании (30—40 час.) уже при температуре 300—350° метилнафталина, а также углеводородных фракций (с молекулярным весом 400 и выше), выделенных из сырой нефти, не подвергавшейся нагреванию выше 250° и не содержавших в своем составе трициклических конденсированных ароматических углеводородов. Что этот термический процесс образования высококонденсированных ароматических систем довольно интенсивно идет при более высоких температурах (600—700°), хорошо известно из многолетнего опыта работы пиролизных установок, где из керосина получают, наряду с бензолом и его низшими гомологами (толуол, ксилолы и т. д.), большие количества конденсированных ароматических углеводородов (нафталин, антрацен, фенантрен и др.). [c.263]

Химизм образования карбоидов является наиболее простым для ароматических углеводородов без боковых цепей (бензол, нафталин, фенантрен и т. д.). В этом случае молекулы ароматических углеводородов конденсируются друг с другом с выделением водорода, образуя ароматические углеводороды постепенно увеличивающегося молекулярного веса и уменьшающегося содержания водорода. Указанный процесс приводит в конце концов к образованию карбоидов через промежуточную стадию асфальтенов. [c.211]

При попытке окислить фенантрен в уксусной кислоте нами найдено, что за 8 час барботировании кислорода через контактный раствор не наблюдалось образования продуктов реакции. В остальных изученных нами кислотах алифатического ряда Сз — Сд процесс окисления протекал с заметными скоростями. [c.132]

Процессы образования р жи сводятся к разложению углеводородов под воздействием высокой температуры и выделению из полученных продуктов углерода в виде сажи. Углеводороды пригодны для получения сажи, так как они очень богаты углеродом. Например, в простейшем из углеводородов — метане содержится 75% углерода и 25% водорода в многоядерных ароматических углеердоррдах—антрацене и фенантрене содержание углерода составляет 94,4%- [c.28]

В нафталине, флуорене, антрацене и фенантрене единственный фрагментный ион образуется отрывом атома водорода от молекулярного отрицательного иона [178]. Максимумы кривых эффективного выхода ионов (М—Н) нафталина и флуорена совпадают по энергии электронов с максимумом эффективного выхода ионов (М—Н) бензола, по процесс диссоциативного захвата электронов происходит в более широком интервале энергии электронов, чем процесс образования ионов (М—Н) у бензола. Взаимодействие электронов с молекулами флуорена дает еще один процесс образования ионов (М—Н) с максимумом выхода при энергии электронов 1,6эе. Считается [178], что этот процесс соответствует образованию флуоренил-аниона [c.73]

Сообщается об очень интересной конденсации, при которой тетрадекап дает как антрацен, так и фенантрен при крекинге на алюмохромовом катализаторе при 475° С. Несмотря на то, чТо выходы этих продуктов незначительны, совершенно очевидна сложность процессов, приводящих к образованию трициклических структур. Нет сомнения в наличии нескольких реакционных механизмов, так как, например, пара-дибутил-бензол дает в тех же условиях 18% фенантрена, но без антрацена. [c.100]

Ректификаци смесе1 полициклических ароматических углеводородои - один из наиболее аффективных и простых способов их разделения. Этим методом можно успешно выделять аценафтен иэ смеси с другими истествами — компонентами поглотительной фракции, антрацен в смеси с фенантреном, а также карбаэол — из антраценовой фракции. Трудности осуществления ректификации — высокие температуры кипения и плавления полициклических ароматических соединений. Это создает трудности, связанные с необходимостью подвода тепла высоких параметров для обогрева низа колонны, опасностью ос-моления и коксования в нижней части аппарата, необходимостью выбора системы конденсации паров, исключающей образование кристаллических пробок (охлаждение горячим маслом или кипящей под давлением водой). Ректификация в вакууме снижает температуру кипения, повышает эффективность разделения и уменьшает опасность осмоления сырьа, но в то же время сближает температуры кипения и кристаллизации, что осложняет ведение процесса. Осложняет ректификацию и склонность полициклических ароматических соединений к сублимации, что приводит к забиванию коммуникаций, воздушников, вентиляционных систем. [c.358]

Механизм образования низкотемпературного ПУ исследовался [7-50] методом газового хроматографического анализа продуктов пиролиза, образующихся на поверхности осаждения до и в процессе отложения ПУ. Было установлено, что при 1120 С и давлении метана примерно 40 кПа отложение ПУ начинается после протекания упомянутой выше (рис. 7-20) серий последовательных реакций, в которых образуются ацетилен, этан, этилен, толуол, стирол, пропилен-бензол, нафталин, аценафтен, фенантрен, антрацен и флюорантен. Возникают также вещества с большей, чем у перечисленных, относительной молекулярной массой. Их идентификация затруднена в связи с их малым количеством. [c.455]

Многоядерные углеводороды можно также синтезировать путем дегидратации о-ацилдифенилметанов процесс этот называют циклодегидратацией [43, 44]. В качестве дегидратирующего агента используют или смесь бромистоводородной и уксусной кислот, или серную кислоту. В результате такого синтеза был получен ряд 9- и 10-алкил-н 9- и 10-арилантраценов, фенантренов и бензантраценов с удовлетворительными, а иногда и хорошими выходами. Первой стадией реакции, по-видимому, является протонирование с образованием сопряженной кислоты I, которая атакует в орто-положенне соседнего кольца собразованием комплекса П. Последний в свою очередь отдает сначала протон, а затем отщепляет воду, давая многоядерный углеводород П1 [45] [c.52]

В настоящее время известно много примеров получения гидродимеров путем катодного сочетания алкенов, содержащих электроноакцепторные группы Подробно этот вопрос рассмотрен в гл. 20, где приведены доказательства того, что ключевой стадией процесса является нуклеофильное присоединение аннон-радикала к нейтральному олефину (ср. уравнение 6.35). Образование гидродимеров происходит [119] и в случае таких углеводородов, как 9-бензнлиденфлуорен, для которого возможно нуклеофильное присоединение Еще более интересными примерами могут служить стильбен [8], дифенилацетилен и фенантрен [80]. Однако в этих работах потенциал электрода не контролировали, а результаты восстановления фенантрена были объяснены [80] нерастворимостью димера [c.261]

Изложенные выше результаты позволяют представить кинетическую схему процессов, происходящих при окислении смесей нафталина и металнафталина в проточном реакторе. Метилиафталин содержится в смеси в меньших количествах, чем нафталин, и окисляется быстрее, поэтому он влияет на окисление нафталина только в первых слоях катализатора, сильнее тормозя образование 1,4-нафтохинона, чем фталевого ангидрида, тем самым увеличивая селективность реакции окислепия нафталина во фталевый ангидрид. Аналогично повышается селективность по фталевому ангидриду реакции окисления фенантрена при окислении смеси антрацен-фенантрен [7]. [c.85]

Облегчение миграции атомов катализаторов катали- тическим процессом объясняется, согласно Баландину [143], образованием промежуточного каталитического комплекса реагирующих веществ с катализатором, благодаря чему уменьшается энергия связи атомов катализатора, входящих в комплекс, С остальной частью катализатора. Перемещение атомов и групп атомов катализатора и даже отрыв их в результате тепловых движений каталитического комплекса энергетически более выгодны, чем перемещения атомов самих по себе, так как энергия отрыва каталитического комплекса от решетки катализатора Ka-KiK меньше, чем теплота сублимации катализатора %к- Особенно сильное облегчение миграции Б случае углеобразования на металлических катализаторах может быть связано также и с образованием промежуточных металлоорганических соединений в результате взаимодействия металла с некоторыми продуктами поляконденсации исходных веществ. Например, в случае к-гексилового спирта на никелевых пластинках предполагалось образование соединений типа дифенил-, фенантрен-, коронен-никель [104]. [c.296]

Изучение кинетики процесса проводили в растворе масляной кислоты в аппарате барботан ного типа, обогреваемом нихромовой спиралью и имеющем приспособление для отбора проб. Пробы анализировали на содержание фенантрена спектрофотометрически на приборе СФД-2 [5], фенантренхинона (ФХ) —по методике [6] и иа дифеновый ангидрид (ФА) — потенциометрическим титрованием на ЛПМ-60М. Для кинетических опытов фенантрен марки чистый Харьковского коксохимического завода подвергали зонной плавке для освобождения от примесей флуорена и антрацена. При сопоставлении расходования фенантрена с образованием продуктов установлено, что единственными продуктами окисления являются фенантренхиноп и дифеновый ангидрид. [c.132]

Этот механизм, как было найдено, не применим в случае присоединения бромистого и хлористого дейтерия к аценафтилену, поскольку при этом преимущественно образуется цис-продукт [90] аналогичный механизм присоединения хлора к фенантрену в уксусной кислоте можно исключить на тех же самых основаниях. Весьма вероятно также, что образование 9-хлорфенантре-на не идет путем синхронного процесса, в котором атака хлора и потеря протона происходят одновременно. За исключением немногих случаев, в которых быстро и обратимо образуются необычно стабильные продукты, например при иодировании фе-нола [91] (XXII), в реакциях ароматического галогенирования не наблюдается той величины изотопного эффекта при замене атома водорода на дейтерий, которая обычно имеет [c.180]

Возникает вопрос, почему не происходит двухквантовая диссоциация пропилбромида, сенсибилизированная фенантреном, принимая во внимание, что эта реакция требует лишь 3 ае Не исключена возможность, что такая реакция происходит, но остается незамеченной вследствие быстрой рекомбинации в клетке атома брома с радикалом С3Н7. В случае пронилиодида происходит образование атомов иода наряду с ионами иода. Возмоншо, это различие связано с меньшей реакционностью атомов иода, что позволяет им выйти из клетки. С другой стороны, в матрице бензиламина различные ароматические соединения вызывают сенсибилизированную диссоциацию бензиламина на радикалы. Очевидно в этих системах рекомбинация в клетке не происходит очень быстро. Обсуждение этих и многих других аналогичных вопросов уводит нас в область радикальных процессов в стеклах. Эта область мало исследована. Заметим, например, что при осве-ш,ении раствора бензофенона в этаноле при 77° К образование кетильного радикала происходит с очень малым выходом [29], [c.125]

Ароматические углеводороды, пе имеющие боковых цепей (бензол, нафталин, антрацен, фенантрен и т. п.), большей частью пассивно относятся к воздействию кислорода или воздуха. Только под действием таких окислите.т1ей, как озон, или при проведении окисления при высоких температурах и высоком давлении, в присутствии катализаторов, соединения эти претерпевают те или иные химические превращения. Замечено, что с увеличением молекулярного веса, т. е. с увеличением числа ядер в молекуле, стойкость углеводорода указанного типа к окислению несколько снижается при этом следует отметить, что основным продуктом окисления оказываются смолистые вещества, т. е. процесс окисления направлен главным образом в сторону окислительной конденсации. Надо полагать, что процесс этот идет но схеме углеводород гидроперекись —> фенол (или хинон) —у продукт окислительной конденсации (смолы). Лишь незначительная часть ароматических углеводородов (при жестких условиях окисления) окисляется с разрывом ароматического ядра и образованием кислых продуктов. [c.101]

Работы Рюггли показывают, что одной из функций карбоксильной труппы при обычном синтезе Пшорра является направление процесса конденсации на образование стильбенового производного с конфигурацией, допускающей последующее замыкание кольца. Чистый о-амино-транс-стнлъбен не образовал фенантрена при взаимодействии соли диазония с медью, в то время как из э-амино- ис-стильбена этот углеводород получился с 807о Ным выходом. В статьях, посвященных синтезу алкил-, алкоксил- и бромзамещенных фенантренов, описаны усовершенствования, внесенные в синтез Пшорра и в способы приготовления требующихся для этого синтеза арилуксусных кислот . [c.20]

Объяснение может состоять в том, что а-тетрахлорид образуется но реакции, аналогичной процессу присоединения хлора к фенантрену. Первая молекула хлора начинает присоединяться в положение 1 (конец бутадиеновой системы) так как сопряжение отодвигает образовавшийся заряд карбониевого иона далеко от положения 2, то первый присоединившийся атом хлора не образует электростатической связи с этим положением, а второй атом хлора не диссоциирует, а присоединяется в г ис-положение. Вторая молекула хлора начинает присоединяться в положение 3 (конец стирольной системы), и присоединение заканчивается таким же образом в положение 4. Поскольку заряд первоначально образовавшегося карбониевого иона оттягивается от положения 4 менее сильно, происходит частичная диссоциация хлорид-иона поэтому происходит образование б-тетрахлорида путем /п/)акс-присоединения хлорида в количестве, которое может увеличиваться при добавлении хлорид-ионов ацетокситрихлорид образуется в результате аналогичного то акс-присоеди-нения ацетат-иона из растворителя — уксусной кислоты. [c.816]

Основными факторами, определяющими образование К., являются продолжительность и интенсивность нагрева, химич. состав исходного продукта и действие химич. агентов, ускоряющих или тормозящих нро-цессы карбоидообразования. Образование К. играет большую роль при крекинге нефтяного сырья. Главным источником карбоидообразования при этом являются ароматич. углеводороды. Этот процесс может служить типичным примером т. наз. консеку-тивных реакций (т. е. реакций, при к-рых конечный продукт образуется не сразу, а через большее или меньшее число промежуточных соединений). Панболее просто К. образуются на основе ароматич. углеводородов, не имеющих боковых цепей (бензол, нафталин, фенантрен и т. д.). Молекулы ароматич. углеводородов конденсируются, образуя продукты с постепенно увеличивающимся мол. весом. Указанный процесс схематически может быть представлен следующим образом [c.216]

Используя метод ЭПР и замороженные прозрачные растворы смесь толуол+этанол) при 77° К, можно обнаружить первичный процесс этой фотореакции, так как образующиеся в первичном акте алкильные радикалы стабилизуются в этих матрицах в отличие от галогеналкильной матрицы, где они не стабилизуются. Концентрация СНд в упомянутых смесях, использованных нами, была относительно высока (30%). Эффективными сенсибилизаторами оказались следующие соединения (в концентрации 10 — 10" моль/л) ароматические углеводороды (нафталин, дифенил, фенантрен), ариламины (ди- и трифениламин), ароматические кетоны (бензофенон) и некоторые красители (акридиновый желтый, акрифлавин, флуоресцеин Н -катион) [13]. Освещение арил-аминовых растворов в толуоле светом с X > 310 нм (фильтр БС-5) вызывало через 5 мин. появление интенсивного квартетного спектра ЭПР радикалов СНд. После выключения света этот спектр исчезал в течение 1 часа из-за рекомбинации радикалов с образованием этана. Действительно, из раствора при размораживании выделялся газ. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология